Гибкость цепи полимера

Увеличение содержания пластификатора в составе полимерной композиции, приводящее к повышению гибкости цепей полимера, способствует росту подвижности отдельных его звеньев [334], вызывая понижение удельного объемного диэлектрического сопротивления и повышение максимального значения тангенса угла диэлектрических потерь [311, 334]. Высокое удельное объемное электрическое сопротивление пластификатора не является достаточным условием для получения пластифицированного материала, также обладающего высоким удельным объемным электрическим сопротивлением. Согласно данным работы [335], единственным удовлетворительным методом определения пригодности пластификатора для получения пластифицированных полимеров с определенным комплексом диэлектрических свойств является оценка диэлектрических характеристик конечного материала. В этом случае четко проявляется специфика отдельных типов пластификаторов [311, 336—338]. [c.177]

Гибкость цепей полимеров определяют следующие факторы [c.125]

Невозмущенные размеры и оценка гибкости цепи полимера. Размеры полимерных клубков обычно характеризуют среднеквадратичным расстоянием между концами цепи (А )или среднеквадратичным радиусом инерции т. е. средним расстоянием от центра массы макромолекулы до любого из ее звеньев. [c.90]

В таких условиях большое значение приобретает гибкость цепей полимера, обусловленная возможностью внутреннего вращения отдельных частей макромолекулы относительно других ее частей ( 22). Это вращение вызывается тепловым движением молекул и усиливается с повышением температуры. Оно не бывает вполне свободным даже в газообразном состоянии вещества, а в твердом состоянии полимера прн тесном сближении смежных макромолекул эти стеснения становятся весьма значительными и вращение в этих условиях может вырождаться в крутильные колебания, т. е. в маятниковое вращение около некоторого среднего положения. Именно гибкость цепей полимера и является основной причиной особых свойств, характерных для высокоэластичного состояния. [c.573]

Растворимость и степень набухания в значительной степени зависят от гибкости цепи полимера. Наибольшей гибкостью обладают углеводородные цени без полярных груии и в неполярных жидкостях они растворяются практически неограниченно. Гибкость цепей уменьшается при введении в нее полярных групп. Полимеры с большим числом полярных групп могут хорошо набухать в полярных растворителях, но, как правило, слабо растворяются в них. Здесь значительно возрастает роль взаимодействия между полимером и растворителем, так как увеличение жесткости цепей снижает энтропийный фактор при смешении. [c.319]

В таких условиях большое значение приобретает гибкость цепей полимера, обусловленная возможностью внутреннего вращения одних [c.216]

Недостатком указанного метода является то, что в действительности Км — величина непостоянная, ее значение зависит от молекулярного веса гомологов. Ки уменьшается с увеличением молекулярного веса полимергомологов в результате роста гибкости цепей полимеров (см. выше). Поэтому значения молекулярных весов, полученные этим методом, обычно несколько занижены. [c.222]

ГИБКОСТЬ ЦЕПИ ПОЛИМЕРА [c.77]

Физические свойства полимеров определяются их химическим строением. Однако взаимосвязь между физическими свойствами и химическим строением полимеров очень сложна. Для понимания этой связн необходимо прежде всего рассмотреть такое понятие, как гибкость цепи полимера. [c.77]

Гибкость цепи полимера. Растворение полимера связано с гибкостью его цепи. Механизм растворения заключается в отделении цепей друг от Друга и диффузии их в растворитель. Гибкая же цепь может перемещаться по частям, поэтому отпадает необходимость разделения двух цепей по всей длине, для которого требуется затратить энергию. Если цепь гибкая, некоторые участки ее могут раздвинуться без большой затраты энергии. Последняя компенсируется нри этом энергией взаимодействия звеньев цепей с молекулами растворителя. Набуханию полимеров с Гибкими цепями способствует тепловое движение звеньев. Гибкая цепь, будучи отделена от соседней цепи, легче диффундирует в растворитель, поскольку ее диффузия осуществляется последовательным перемеш,ением группы звеньев. Поэтому полимеры с гибкими цепями, как правило, неограниченно набухают, т. е, растворяются. [c.322]

Гл. IV, Гибкость цепи полимера [c.78]

ФАКТОРЫ, ОПРЕДЕЛЯЮЩИЕ ГИБКОСТЬ ЦЕПИ ПОЛИМЕРА [c.89]

Факторы, определяющие гибкость цепи полимера 91 [c.91]

Г л, /V. Гибкость цепа полимера [c.96]

Термодинамическую гибкость цепи полимера можно Оценить двумя путями [c.374]

При благоприятном соотношении полярностей полимера и жидкости сорбционная способность определяется гибкостью цепей полимера к плотностью их паковки. [c.495]

Молекулярный вес, при котором достигается постоянство температуры стекловапия, зависит от кинетической гибкости цепи полимера. У полимеров с очень гибкими цепями (полиизобутилен) приобретает постоянное значе ше, начиная с М ЮОО у поли меров, цепи которых обладают малой кинетической гибкостью, температура стеклования становится постоянной при М== [c.197]

Далее идут атермические системы (Д/У= 0), например, изученные Каргиным и Тагер растворы полимеров в своих гидрированных мономерах, в частности, полиизобутилена в изооктане. В этом случае энергии взаимодействия молекул полимера между собою равны их энергии взаимодействия с растворителем, поэтому при смешении ДЯ = О гибкость цепей полимера не изменяется и растворение происходит благодаря тому, что энтропия смешения больше идеальной энтропии смешения (в приведенном примере—приблизительно в 100 раз). [c.181]

Не меньшее значение для величины Ео имеют межмоле-кулярные взаимодействия полимера с растворителем или пластификатором (см. стр. 242), или полимерных цепей между собой. Таким образом, гибкость цепей полимеров зависит от многих факторов — от химического строения цепи, количества и природы функциональных групп, температуры, природы растворителя, межцепного взаимодействия и др. [c.223]

Для абсолютно жестких цепей а = 2 для рыхлых клубков, свободно протекаемых растворителем, а = 1 для клубков, частично протекаемых растворителем, О < <я < 1. Обычно у реальных полимеров 0,5 < а < 1. Низкие значения а (< 0,5) характерны для глобулярных частиц. У целлюлозы в ее растворителях значение а обычно лежит в пределах 0,6...0,95. Таким образом, средневязкостное значение молекулярной массы в зависимости от гибкости цепей полимера близко к или значительно меньше. Подробнее теория этого метода, растворители для целлюлозы и методики определения рассматриваются в [30]. [c.177]

Увеличение числа последовательно чередующихся звеньев в макромолекулах при полимеризации или поликонденсации приводит к постепенному изменению свойств полимера. Однако по достижении больших значений молекулярной массы показатели этих свойств стремятся к постоянному значению. Это относится к прочности, теплостойкости, твердости и ряду других физических свойств полимеров. Температура стеклования полимера также является функцией его молекулярной массы С увеличением молекулярной массы температура стеклования вначале быстро повышается, а затем стремится к постоянному значению, которое зависит от кинетической гибкости цепи полимера. В полимерах с гибкими цепями температура стеклования приобретает постоянное значение , начиная с молекулярной массы порядка 1000—5000. В полимерах о жесткими цепями температуры стеклования становятся постоянными при молекулярных массах порядка 10 000—20 000 1 Биверс определил зависимость температуры стеклования Тс полиакрилонитрила от среднечислового значения молекулярной массы Мп в интервале от 8240 до 3 260 ООО. [c.83]

ГИБКОСТЬ ЦЕПЕЙ ПОЛИМЕРОВ [c.19]

Повышение энергетического барьера приводит к увеличению жесткости макромолекул. Наименьшим барьером вращения и наибольшей гибкостью характеризуются цепи неполярных незамещенных углеводородов (Л У=1-ьЗ кДж/моль). Введение полярных заместителей (— ONH—, — ONH2—, —(ЮОН, —ОН, —С1 и др.) увеличивает высоту энергетического барьера и повышает жесткость цепей. Это объясняется тем, что введение полярных групп усиливает взаимодействие звеньев как внутри макромолекул (внутримолекулярные взаимодействия), так и между соседними макромолекулами (межмолекулярные взаимодействия). Таким образом, гибкость цепей полимеров зависит от химического строения цепи, природы заместителей, их числа и распределения по длине цепи, числа звеньев в цепи. Кроме того, гибкость цепей [c.462]

Если одно положение звена цепи характеризуется потенциаль-пон энергией /[, а другое положеггие, которое звено принимает в результате теплового движения, энергией [/5, то энергия перехода из одного положет1Ия в другое равна разности 1 0 — 02—0] (рис. 13). Разность энергий Аи определяет гибкость цепи полимера, реализуемую при термодинамическом равновесии, — термо-Оинамтескую гибкость. [c.86]

Развитие представлений о гибкости цепей полимеров, накопление большого экспериментального материала по изучению их структур привели к созданию иных представлений о взаимном расположении макромолекул в полимере. Так, аморфный каучукоподобный полимер стала рассматривать как савокуп ость ог(СНЬ длинггы е, гибких, перепутанных между собой цепей, коюрые под влиянием теплового движения звеньев непрерывно изменяют свою форму. Модель кристаллического полимера предусматривала сосуществование в нем кристаллических и аморфных областей, причем принималось, что одна пепь может проходить через ряд кристаллических и аморфных областей. Согласно этой модели, в аморфных областях участки цепей могут взаимно перепутываться. [c.143]

Из всего изложенного выше следует, что существует связь ме- жду термодинамическими закономерностями растворения полимеров и их строен[1ем, Поэтому в ряде случаев по характеру изменения термодинамических фу[1кций можйо судить о гибкости цепей полимера и илотности их упаковки. [c.374]

Для растворов полимеров, находящихся при температуре выше Тс, может быть сформулирована следующая закономерность чем меньше пязкость растворителя и чем больше гибкость цепи полимера в данном растворителе, тем меньше вязкость раствора. Вязкость растворов полимеров, Тс которых значительно выше температуры опыта, а в особенности растворов полимеров с полярными заместителями, сильно взаимодействующими между собой, определяется структурными особенностями раствора. Последние в еще большей степени влияют на неиьютоновскую вязкость [c.423]

Откладывая по оси ординат экспериментально найденные значения f/гИл]- а по оси абсцисс M/fTj], получим прямую, наклон которой определяет величину Ф, а отрезок, отсекаемый ею на оси ординат, величину aj— г- Значения сегментальной оптической анизотропии очень чувствительны к изменению структуры цепи полимера. Для различных полимеров величина o,j — 0.2 изменяется в широких пределах и различается по знаку. До последнего времени существовало представление, что эта величина, являющаяся характеристикой гибкости цепи полимера, зависит От строения скелета JienH, природы боковых заместителей, но не зависит от температуры и термодинамического сродства полимера к растворителю. В последние годы Э. В. Фрисман и сотр. показали, что оптическая сегментальная анизотропия зависит от Термодинамического йзаимодеиСтвия полимера с растворителем, т. е. природа растворителя оказывает влияние на гибкость макромолекул это подтверждает представления, изложенные в главах XIV—XVII. [c.486]

Гибкость цепей полимеров зависит от химического строения, температурных условий и состава среды (пластифика- [c.243]

Релаксационные явления в полимерах. Как указывалось выше, особенности деформационных свойств полимеров, в том числе и аномалия вязкости, являются следствием релаксационного механизма деформации. Существенной особенностью полимеров является то, что релаксационные процессы перегруппировки цепных макромолекул и их агрегатов под действеим внешних сил протекают чрезвычайно медленно, не заканчиваясь иногда в течение многих суток. При действии внешних сил на простые жидкости величины сил межмолекулярного взаимодействия и размеры молекул таковы, что эти перегруппировки при комнатной температуре протекают очень быстро, за ничтожные доли секунды (10 —10 с). Очевидно, что чем выше вязкость при прочих равных условиях, тем медленней протекают релаксационные процессы. Естественно ожидать у полимеров, обладающих очень длинными молекулами и имеющими огромную вязкость, больших значений этого времени. Однако гибкость цепей полимера чрезвычайно усложняет релаксационные процессы. Гибкость макромолекул полимера означает некоторую свободу движения отдельных ее частей. Перемещение же этих участков, размеры которых могут быть весьма различны в разные моменты времени и в разных местах макромолекул, будет происходить с различной скоростью. Поэтому у полимеров наблюдается сложный ралексационный процесс, состоящий из множества одновременно идущих простых релаксационных процессов с весьма различными временами релаксации. Макромолекулы, кроме того, способны к образованию различных надмолекулярных структур и имеют различную молекулярную массу. Все эти образования обладают различной подвижностью и разным временем релаксации. Поэтому релаксационные процессы в полимерах могут быть описаны с помощью широкого набора времен релаксации, содержащего как очень малые, так и очень большие их значения, т. е. спектром времен релаксации. [c.21]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология