Константа бензойных

Для идентификации полученного нами толуола мы ие удовлетворились определением только физических констант и получением производного (бензойной кислоты), но и провели его элементный анализ. [c.22]

Тепловую константу калориметрической бомбы определяют по А1 калориметра при сгорании определенного количества вещества с точно известной теплотой сгорания. Стандартным веществом для определения тепловых эффектов сгорания служит бензойная кислота особой чистоты. Для стандартных установок вес бензойной кислоты 0,8—1,2 г, что обеспечивает в результате ее сгорания подъем температуры в калориметре на 2—3 . [c.152]

Насыщенный раствор бензойной кислоты СбНбСООН в воде имеет рН=3,0 (при 20 С). Растворимость бензойной кислоты составляет 0,3 г на 100 мл. Вычислите константу диссоциации бензойной кислоты. Сравните с табличными данными и укажите некоторые причины расхождения. [c.76]

Рассмотрим применение уравнения (231.3) на конкретном примере. Константы скоростей реакций гидролиза эфиров замещенных бензойных кислот [c.662]

Нет смысла подробно описывать каждое из этих соединений. Следует лишь отметить, что константа диссоциации о-толуиловой кислоты почти вдвое больше констант диссоциации ее изомеров и бензойной кислоты. [c.648]

Все три хлорбензойные кислоты хорошо кристаллизуются орто-соединение имеет т. пл. 138°, мета-соединение 153°, пара-изомер 234°, Как видно из приведенных в табл. 28 констант диссоциации, введение в молекулу бензойной кислоты атомов галоида, являющихся отрицательными заместителями, усиливает кислотный. характер соединения. [c.656]

Метиловый эфир 4(а-оксиэтил)бензойной кислоты. 226 2 метилового эфира 4-ацетилбензойной кислоты гидрируют в обычной аппаратуре при 150°, применяя в качестве растворителя 400 мл метилового спирта, а в качестве катализатора — 23 г хромита меди гидрирование ведут до прекращения понижения давления. Из продуктов реакции выделяют 182 г фракции с т. кип. 145—165° (8 мм) п д 1,5334 выход равен 80% от теорет. После тщательной очистки метиловый эфир 4-(а-оксиэтил)бен-зойной кислоты имеет такие константы т. кип. 134° (4 мм) d 1,144 n 1,5336 [137]. [c.110]

В соответствии с принятым определением заместители, повышающие электронную плотность на реакционном центре и, тем самым, затрудняющие отрыв протона при диссоциации карбоксильной группы, понижают константу ионизации соответствующей замещенной бензойной кислоты и характеризуются отрицательным значением а. Заместители, понижающие электронную плотность на реакционном центре, имеют ст > 0. [c.128]

Определить константы и теплоты димеризации бензойной кислоты в соответствующем неполярном растворителе между водой и бензолом (или другим неполярным растворителем) [c.222]

Пример 5. По опытным данным, полученным при изучении адсорбции углем бензойной кислоты из раствора ее в бензоле при 25° С, определить графически константы а и 1/л в уравнении Фрейндлиха [c.162]

Исследование констант диссоциации серии бензойных кислот с различными заместителями и их различным положением в кольце дало возможность определить константы сг. Отрицательные значения р указывают на электронодонорные, а положительные значения - на электроноакцепторные свойства заместителей. [c.169]

В инертных, неполярных растворителях вероятность отрыва протона очень мала, хотя в силу внутренних электронных эффектов связь Н—А может быть в высокой степени поляризована. В таких условиях кислотные свойства проявляются в самоассоциации молекул НА или в ассоциации с акцепторами протонов — основаниями, В последнем случае мерой кислотности является константа ассоциации с каким-либо основанием, выбранным в качестве стандарта. Например, константа ассоциации бензойной кислоты и дифенилгуанидина в бензоле составляет 1,82 10 . [c.234]

Основой для построения уравнения Гаммета послужила идея о том, что скорости реакций определенного круга соединений могут быть связаны с константами равновесия этих реакций. Важную роль сыграло наблюдение, согласно которому скорости многих реакций соединений типа I с заместителем К в л - или п-положениях к реакционному центру изменяются симбатно или антибатно константам ионизации соответствующих бензойных кислот [c.165]

Поскольку самые подробные точные данные имелись для замещенных карбоновых кислот П, значения констант ионизации замещенных бензойных кислот были положены в основу всех корреляций реакционной способности соединений бензольного ряда. [c.166]

Подобно соотношениям Бренстеда для соединений типа I, логарифмы констант скоростей реакций, протекающих в боковой цепи У, или логарифмы констант равновесий, затрагивающих группу У, линейно связаны с константами ионизации соответствующих бензойных кислот, имеющих те же заместители [c.166]

Уравнение (VI, 13) показывает, что скорости (или поло жения равновесий) любых реакций для соединений типа 1 линейно связаны друг с другом, поскольку скорости (или положения равновесий) каждой-из них линейно связаны, с о. Вычислив на основе известных для бензойных кислот значений сг константу р для какой-либо- реакции, можно затем использовать последнюю для нахождения других (т-констант по уравнению (VI, 13) или (VI, 14). [c.167]

Гаммет считал, что уравнения (VI, 13) и (VI, 14) справедливы как для П-, так и для ж-замещенных бензольных производных. Это означает, что константа р, вычисленная при использовании ст-констант /г-заместителей (ст ), будет равна р, вычисленной при использовании ст-констант ж-заместителей. Более подробный анализ показывает, что в общем случае это не так. Значения ст-констант для мета-и пара-заместителей, определенные из констант ионизации замещенных бензойных кислот при 25 С, приведены в табл. 12 [c.167]

На рис. 4 и 5 представлены типичные графики зависимости скорости химических процессов от величины а-кон-стант. В реакции метанолиза /-ментиловых эфиров бензойных кислот с увеличением константы а, отражающей возрастание электроотрицательности заместителя К, ускоряется скорость реакции, поскольку иа карбоксильном угле- [c.168]

Значение р для всей серии щелочного гидролиза замещенных бензойных кислот +2,5. Константа о для нитрогруппы +0,78. Тогда [c.170]

Для количественной характеристики дифференцирующего действия растворителей на силу кислот величина изменения относительной силы кислот, выраженная в величинах р = —Ig = —Ig (Ядбд — как всегда, константа бензойной кислоты), была сопоставлена с изменением величины Ig Уо ионов и молекул этих же кислот. [c.334]

Пиразинкарбоновые кислоты. Интересно сопоставить влияние пиразинового ядра с влиянием ядра пиридина на кислотность карбоксильной группы. Хотя константа диссоциации пиколиновой кислоты (а-пиридинкарбоновая) ниже, чем константа бензойной кислоты, константа диссоциации пиразиновой кислоты значительно выше и той, и другой кислоты и, как это ни странно, имеет величину того же порядка, что и константа о-нитробензойной кислоты. [c.331]

Нитрогруппа тормозяще действует на процесс нитрации. Это вытекает из того, что нитро бензойные кислоты не только реагируют много медленнее, но и нитробензолсульфоновая кислота вообще не реагирует там, где сульфокислота очень быстро нитруется. Иэ констант бензойной и нитробенаойной кислот можно высчитать действие 0(йН0й нитро группы находим, что нитрогруппа, введенная в бензойную кислоту в ортоположении к карбоксильной группе, замедляет скорость нитрации приблизительно в 0,2 10 раз, а в мета- или параположении — в 10 раз. [c.68]

При замещении фенольного водорода в салициловой кислоте СНд-групиой получается о-метоксибензойная кислота, в которой нег водородной связи в соответствии с этим константа диссоциации о-метоксибензойиой кислоты (/(=8,06-10 ), лишь немного больше константы бензойной кислоты (К=6,27-10 ). [c.206]

На этом примере мы покажем также, каким образом можно воспользоваться значением констант для определения химического строения. Введением гидроксила в орто-положение к карбоксилу значение константы бензойной кислоты увеличивается в 17 раз, при введении же гидроксила в мета-положение константа лишь незначительно возрастает, а в пара-положении вызывает даже уменьшение. Если исходить, далее, из орто-оксибензойной кислоты и вводить гидроксилы в различные положения, то можно предположить, что и здесь отношения будут если не тождественны, то все же аналогичны наблюдаемым в случае бензойной кислоты. Что это действительно имеет место, мы видим из следующей таблицы [c.95]

Очевидно, что в ряду гексагидрокислот наблюдается значительное отличие от толуиловых кислот, где группа СНз, становясь в о-положение, повышает константу бензойной кислоты в 2 раза, а в лг- и г-положениях понижает ее на небольшую, но равную для обеих кислот величину. Таким образом, мы видим, что введение шести атомов Н ослабляет соответствующие ароматические кислоты не в одинаковой степени это особенно ясно видно из с.ледующего отношения констант [c.30]

В случае ряда соединений с различными заместителями (таких, как производные бензола) можно считать, что изменение строения отражается на отношении Квг/Кв , если это свойство выбрано за стандартное. Такая система была предложена Хамметом [171], а затем проверена и расширена Жаффе [172] для объяснения влияния мета- и пара-заместителей на реакционную способность производных бензола. Для удобства константа ионизации бензойной кислоты в водном растворе при 25° была принята за стандартную каждый мета- или пара-заместитель а охарактеризовали константой Од, где Оа равна lg Ка/К°), причем К° — константа ионизации бензойной кислоты, Ка — константа ионизации соответствующей замещенной бензойной кислоты. [c.525]

Температура кипгния эфира 34,6°, а его эбулиоскопическая константа равна 2,16°. Вычислить молекулярную массу бензойной кислоты, если известно, что 5%-ный раствор этой кислоты в эфире кипит при 35,53°С. [c.100]

В табл. 22 даны константы диссоциации бензойной, фтор-, хлор- и бромбензойной кислот (25°С). Обсудите влияние атомов фтора, хлора и брома в бензойной кислоте на силу соответствующих кислот. Каково влияние положения атомов галогено1в в бензольном кольце а силу этих кислот [c.75]

Пирослизевая кислота имеет т. пл. 133°(испр.). В воде растворима плохо, обладает сильно кислой реакцией и по величине константы диссоциации значительно нрсвос.ходит бензойную кислоту. [c.961]

Из корреляционных соотношений вида (111.53) наиболее широко известно соотношение Гаммета. Это соотношение введено для расчета констант скорости реакций, происходящих в боковой цепи феиильного кольца, например гидролиза эфиров замещенных бензойных кислот [c.127]

В уксусном ангидриде бензоат натрия подвергается сольволизу практически полностью. Бензойная кислота, как и другие органические кислоты, не проявляет кислотных свойств в этом растворителе. Образуется эквивалентное бензоату количество ацетата натрия, который является одним из наиболее сильных оснований (Ксв= = 10-2). Сила слабого основания кофеина значительно увеличивается в уксусном ангидриде (/Ссв= 10 ), поэтому становится возможным его титрование. Отношение констант диссоциации ацетата натрия и кофеина (Ксв,/Ксв,), характеризующее различие в силе этих двух соединений, равно 10 . В связи с достаточно большой величиной Ксв,1Ксп, в уксусном ангидриде становится возможным дифференцированное титрование смеси бензоата натрия и кофеина. В первую очередь титруется хлорной кислотой бензоат натрия, во вторую очередь — кофеин. На кривой титрования обнаруживаются два скачка потенциала. [c.115]

Рис. 25. Зависимость константы равновесия Ка от констант скорости диссоциации й, и рекомбинации ftj слабых кислот в присутствии 1 М Li l при 20°С I — масляная (16.6°) 2 — пропионовая (20°) 3 — н-валериановая 4 — уксусная S — п-оксибенэойная 6 — бензойная 7 — фенилуксусная в — л-оксибекзоЯная 9 — молочная 10 — муравьиная II — миндальная 12 — салициловая

Для определения константы диссоциации слабой кислоты (уксусной, бензойной, щавелевой и т. ц.) измерить электропроводность 4—5 растворов разной концентрации при заданной температуре. Рассчитать эквивалентные электропроводности и в тичины Лс из полученных удельных электропроводностей с учетом удельной электропроводности воды. Построить график Лс — (1/Л) и вычислить константу диссоциации слабой кислоты. [c.99]

Указанные отклонения типичны для таких реакционных серий, которые включают электронодонорные (+С) -заместители и электроноакцепторный (—С) реакционный центр, или наоборот. Чтобы нагляднее представить себе причины вариации а-константы в подобных случаях, сравним две реакционные серии ионизацию бензойных кислот и ионизацию фенолов и рассмотрим, как может отразиться переход от одной серии к другой на величине а-константы n-N02-гpyппы. [c.174]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология