Крекинг олефиновых

Непредельные углеводороды, т. е. углеводороды, имеющие одну или более олефиновых связей в молекуле. Обычно непредельные углеводороды отсутствуют в прямогонных продуктах, но они составляют важный класс углеводородов в продуктах крекинга. Олефиновые связи могут встречаться в каждом из упомянутых выше характерных классов. [c.364]

КРЕКИНГ ОЛЕФИНОВЫХ УГЛЕВОДОРОДОВ [c.238]

Каталитический крекинг олефиновых углеводородов в присутствии, например, алюмосиликатных катализаторов происходите гораздо большей скоростью, чом крекинг соответствующих парафиновых углеводородов кроме того, перенос водорода является основной реакцией, особенно для третичных олефинов [17]. В то же время термический крекинг олефинов происходит, примерно, с такой же скоростью, как и крекинг парафиновых углеводородов перенос водорода в этом случае представляет собой неизбирательную реакцию, имеющую значительно меньшее значение [17]. Такие факты характерны для поведения ионов карбония и свободных радикалов. Более легкий каталитический крекинг олефинов обусловлен более легким образованием ионов карбония путем присоединения протона катализатора к олефину. Перенос водорода, при котором имеет место отщепление гидридного иона от олефиновой или парафиновой молекулы. ионом карбония (правило 5), происходит легче в случае третичных ионов, чем вторичных, и является поэтому более избирательным к третичным олефинам. Соединения, являющиеся в реакции переноса донорами водорода, превращаются в диолефины, ацетиленовые и ароматические углеводороды, а также образуют отложения па катализаторе. [c.238]

В условиях каталитического крекинга протекают многие реакции изомеризации. При крекинге олефиновых и ароматических углеводородов реакции изомеризации обычно являются вторичными. В результате первичных реакций крекинга образуются непредельные углеводороды. Изомеризация их рассматривается как вторичная реакция. На катализаторах крекинга иногда наблюдается изомеризация и насыщенных углеводородов (нафтеновых, парафиновых), но их вклад в суммарный процесс крекинга, по-видимому, невелик. Изомеризация непредельных углеводородов протекает, как правило, [c.228]

Сопоставление констант скорости крекинга олефиновых и парафиновых углеводородов затруднительно, так как при умеренных температурах, способствующих полимеризации, непредельные углеводороды более реакционноспособны, а при высоких температурах, которым свойственны реакции распада, скорость этих реакций больше у парафинов. [c.30]

Олефиновые углеводороды. Крекинг олефиновых углеводородов, образующихся в результате расщепления парафиновых, нафтеновых и ароматических углеводородов, а также самих олефинов, является вторичной реакцией. Инициирование реакции крекинга, как и других реакций, происходит в результате образования карбоний-иона. Если этот ион достаточно велик (Се и более), то он может расщепляться в р-положении с образованием олефина и меньщего (вторичного) карбоний-иона, а вновь образовавшийся ион, если это возможно, изомеризуется в третичный ион. Если же карбоний-ион невелик (Сз—С5), то он превращается либо в олефин (в результате передачи протона катализатору или нейтральной молекуле олефина), либо в парафин (в результате присоединения гидрид-иона от нейтральной молекулы) [29]. [c.50]

В случае крекинга олефиновых углеводородов существенных различий в мольных отношениях парафины олефины в продуктах для цеолитов и аморфного алюмосиликата не наблюдается (рис. 3.26). Предполагается, что изменения в составе первичных продуктов и более высокое отношение парафины олефины на цеолитах по сравнению с аморфным алюмосиликатом при крекинге парафинов связаны с изменением механизма образования карбокатиона на поверхности и с высоким адсорбционным потенциалом пор цеолита [5, ЗТ По мнению авторов [39], возможно, что образование карбокатиона на цеолитах про- [c.51]

Ввиду наличия в продуктах термического крекинга олефиновых углеводо родов, значение бутан-бутиленовой фракции, содержащейся в крекинг-газах и крекинг-бензинах, особенно велико для развития производства высокооктановых компонентов. [c.85]

При термическом крекинге олефиновые углеводороды вступают в различные химические реакции полимеризуются, разлагаются, соединяются с ароматическими углеводородами и т. д.. По сравнению с парафиновыми углеводородами у олефинов преобладают реакции полимеризации и конденсации. [c.116]

Октановые числа смешения бензинов термического и каталитического крекинга, олефиновых углеводородов в смеси с бензинами прямой гонки получаются ниже октановых чисел, определенных непосредственно на установке, т. е. октановые числа смесей, содержащих эти бензины, в действительности получаются выше, чем при их подсчете на основании октановых чисел исходных компонентов. [c.66]

Каталитический крекинг олефиновых углеводородов в принципе аналогичен крекингу парафинов с той лишь разницей, что крекинг олефинов происходит легче. Для крекинга олефинов характерно то, что значительная часть продуктов крекинга представляет собой изомеры исходного углеводорода. Совершенно другая картина наблюдается при крекинге парафиновых углеводородов, при котором происходит изомеризация только продуктов крекинга. Поэтому, очевидно, что внутримолекулярная перегруппировка в непредельном карбоний-ионе включает перенос водорода, и при этом проявляется тенденция к образованию более стабильного иона. Следовательно, реакции типа (191) вполне возможны. [c.374]

Олефиновые углеводороды присутствуют в основном в продуктах термического крекинга, коксования и пиролиза. Общее содержание углеводородов с двойными связями в крекинг-соляре и крекинг-мазуте достигает 50%, из них около половины составляют олефиновые и циклоолефиновые углеводороды, а остальное приходится на ароматические углеводороды с непредельными связями в боковых цепях [6]. В условиях каталитического крекинга олефиновые углеводороды подвергаются деструктивной полимеризации и гидрополимеризации с образованием парафиновых и нафтеновых углеводородов. Поэтому во фракциях каталитического крекинга содержание олефинов не превышает 5—7%. [c.5]

При ответе на этот вопрос нужно прежде всего задуматься о поведении образующихся в условиях термического крекинга олефиновых углеводородов. Они, как и парафиновые, расщепляются [c.209]

По данным Томаса [651, крекинг олефиновых углеводородов может быть представлен следующими реакциями [c.276]

В противоположность этому нормальные олефины могут быстро превратиться в изомерные молекулы в присутствии катализатора крекинга, причем, главным образом, через ту же иромел уточную ионную форму, которая образуется из парафина посредством отнятия гидридного иона. Поскольку крекинг олефиновых и парафиновых углеводородов идет через идентичные промежуточные продукты, создается, на первый взгляд, парадоксальное положение, когда исходные олефины изомеризуются [9, 16], а исходные парафины через те же промежуточные продукты не изомеризуются [15]. [c.128]

Первичный продукт крекинга — олефиновый углеводород — претерпевает обычные для этих углеводородов превращения, т. е. расщепление до Сз—С4 (если это был более высщий олефин), изомеризацию и перенос (Водорода разрыв связи С—С происходит непосредственно у кольца, но такое деалкилирование не протекает интенсивно, если в алкильной цепи содержится менее трех атомов углерода. [c.50]

Отличительной особенностью крекинга олефиновых углеводородов является изомеризация молекул исходного сырья. Установлено, что скелетная изомеризация олефинов на алюмосиликатных по крайней мере для углеводородов до С5 протекает близко к термодинамическому равновесию [1, 19]. Для более высокомолекулярных олефинов степень изомеризации зависит от соотношения скоростей разрыва связей С—С и изомеризации. В приведенных выше примерах выход изомеров октена-1 составлял 17,6% (мол.), н-додецена — 25,3% (масс.) в случае превращения н-гек-садецена при 482 °С на катализаторе REHX выход изомеров достигал 52,5% (масс.) i[20]. [c.93]

В изучение структуры, фазового состава и физико-химических свойств фосфатных катализаторов большой вклад внесен советскими специалистами. При изучении фазового состава и природы активных центров хром-кальций-никельфосфатНого катализатора Буяновым с сотрудниками [13] было установлено, что этот катализатор является однофазной системой, т. е. твердым раствором на основе Саз (Р04)2, в котором часть ионов кальция замещена на ионы никеля. Активные центры, по-видимому, образованы соединениями, включающими никель, а фосфат кальция выполняет функцию носителя, стабилизирующего ионы никеля путем образования твердого раствора. Ионы никеля находятся в поверхностном слое кристаллической решетки катализатора и вследствие стабилизирующего влияния фосфата кальция не могут восстанавливаться до металла при дегидрировании. Образование металлического никеля привело бы к резкому увеличению скорости крекинга олефиновых и диеновых углеводородов. Устойчивость этого раствора обеспечивается введением в катализатор хрома, который также оказывает стабилизирующее действие. [c.138]

В условиях каталитического крекинга протекают многие реакции изомеризации. Эти реакции совершенно отличны от неравновесных скелетных перегруппировок, которые имеют место только нри крекинге индивидуальных молекул и ведут, нанример, к образованию изобутана как основного продукта при крекинге более высокомолекулярных парафиновых углеводородов нормального строения. Истинные реакции изомеризации, стремящиеся к состоянию равновесия, протекают при крекинге олефиновых и ароматических углеводородов и обычно являются вторичными реакциями, следующими за первичными реакциями крекинга, в результате которых образуются непредельные углеводороды. Несмотря на то, что в присутствии крекирующих катализаторов иногда наблюдается изомеризация насыщенных углеводородов (нафтеновых или парафиновых), значение этой реакции в обычных условиях крекинга невелико. Хиндин, Облед и Миллс [53] установили, что при температуре 150° и продолжительности опыта 1 час в нрисутствии алюмосиликатного слабо гидратированного катализатора (добавлено 0,5% воды) наблюдается изомеризация парафиновых углеводородов Се, или С7, содержащих третичный углеродный атом. Выход продуктов изомеризации колебался в пределах 6—34%, причем образование новых структур не наблюдалось. [c.408]

Крекинг олефиновых углеводородов. Крекинг олефиновых углеводородов является по существу реакцией, обратпой полимеризации этой группы углеводородов. Более того, детальное рассмотрение дает ответ на вопрос, почему получаемые при крекинге осколки состоят из трех или более углеродных атомов. Предположим, что первичный карбоний-ион образуется из большого непредельного углеводорода. Приведенные выше энергетические данные показывают, что вторичные ионы намного более стабильны, чем иервичные, а очень быстрые перемещения двойной связи, наблюдаемые над [c.427]

Изложенный метод был использован авторами 21-22J для крекинга олефиновых, нафтеновых, ароматических углеводородов и фракции 280-316 С восточно-техасской нефти. Опыты проводились при непрерывной подаче сырья в микрореактор. Методика проведения опытов и расчета полученных данных аналогична вьслеописанной. Сравнение активности катализаторов крекинга также проводится по константе скорости реакции в заданных условиях. [c.44]

При гидрировании возможно образование относительно больших количеств углеводородов парафинового ряда и, следовательно, бензина с довольно низким октановым числовд. Это естественно, потому что образование нафтенов и ароматических углеводородов задерживается из-за присутствия водорода, который в первую очередь гидрирует образующиеся при крекинге олефиновые углеводороды, после чего они не могут вступать в реакции циклизации. Для улучшения качества бензинов гидрирования их подвергают дегидрированию и циклизации (процесс ДНД, или процесс ароматизации) на алюмо-молибденовом катализаторе. [c.498]

Каталитический крекинг парафинов и нафтепов [18, 22, 26—29]. Олефиновый углеводород, присоединяясь к катализатору, может дать ион карбония (реакция А), что невозможно для парафинового углеводорода. Это различие обнаруживается в значительно более легком каталитическом крекинге олефиновых углеводородов по сравнению с парафиновыми, в противоположность термическому крекингу, когда и парафины и олефины крекируются почти с одинаковой трудностью. Так как при каталитическом крекинге до некоторой степени протекает и термический крекинг, то за счет последнего происходит образование олефиновых углеводородов, превращающихся в ионы карбония и тем самым дающих начало каталитическому процессу. Тот факт, что парафины труднее крекируются каталитически, нежели олефины, объясняется необходимостью более жестких температурных условий (более высоких температур) для термической части процесса. [c.95]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология