Альдегиды щелочное расщепление

Расщепление по связям О—С при действии щелочных металлов, их гидроксидов или алкоголятов, карбоновых и неорг. к-т, их ангидридов, а в присут. сильных к-т-при действии простых и сложных эфиров, альдегидов, кетоиов. [c.98]

Первичные нитросоединения образуют альдегиды, вторичные — кетоны. Это означает, что при добавлении избытка сильной кислоты к щелочным растворам нитроалканов образуются наряду с исходным нитроалканом продукты гидролитического расщепления нитроновых кислот. [c.375]

Образование кетокислот при дегидрировании других оксикислот в щелочной среде было описано ранее [49] известно, что альдегиды в сходных условиях превращаются в соответствующие кислоты (см. стр. 252). Полагают, что в обоих процессах имеют место переносы гидрид-иона с образованием молекулярного водорода. Хотя имеющиеся доказательства не являются вполне убедительными, но более вероятно, что расщепление протекает по направлению В [2. [c.239]

В большинстве реакций, протекаюш,их по этой схеме, равновесие нарушается из-за необратимого превращения альдегида в кислоту, что благоприятствует образованию вторичного спирта (см. стр. 253). Однако поскольку в начальной стадии реакции рицинолевой кислоты образуется ненасыщенный кетон, то он при дальнейшем расщеплении разрушается поэтому реакция протекает в обратном направлении с восстановлением альдегида. Способность вторичных спиртов в соответствующей щелочной среде восстанавливать альдегиды позволяет также объяснить наблюдаемую рацемизацию левовращающего амилового спирта при одновременном присутствии щелочей и кетонов, но не одних щелочей. Этот результат приписывают дегидрированию и вторичному образованию первичного спирта (см. приведенную выше схему) и рацемизации образующегося в качестве промежуточного соединения альдегида путем енолизации [42]. [c.260]

Кроме того, ее можно применять для доказательства наличия двойной связи (обесцвечивание холодного содово-щелочного раствора перманганата калия, проба Байера) и для определения положения этой связи, хотя в условиях реакции может происходить ее перемещение. Больше подходит для этой цели расщепление озоном, которое можно применять также для препаративного получения альдегидов, кетонов или кислот (см. гл. 4 части IV). [c.353]

Щелочное расщепление 2,6-дигалоидбензальдегидов. — Альдегидная группа салицилового альдегида, как указывает Лок (1928), значительно более устойчива при окислении, чем альдегидная группа бензальдегида. Однако он установил, что салициловый альдегид при оплавлении с едшм кали (130—200 °С) гладко превращается [c.406]

Щелочное расщепление циангидринов до альдегидов используют при дест-рущии альдоз до ближайшего низшего сахара (расщепление по Волю), например [c.133]

Такой путь образования молочной кислоты подтверждается экспериментами по щелочному расщеплению 0-глюкозы-1- С и 0-глюкозы-3,4- С превращением их в молочную кислоту . Наконец, глицериновый альдегид и диоксиацетон, снова вступая в альдольную конденсацию, могут дать -фруктозу и /),1-сорбозу (вновь возникающие асимметрические центры при Сз и С4 имеют преимущественно /ирео-конфигурацию) [c.104]

Эти соединения получают обычно озонолизом или эквивалентным расщеплением 1-замещенных циклопентенон или циклогек-сенов соответственно. 5-Кетоальдегиды образуются также при конденсации Михаэля кетонов и а, 3-непредельных альдегидов щелочная обработка превращает их в циклогексен-2-оны, имеющие атом водорода при С-3 (см. разд. 5.2.9). Под действием щелочи 6-кетоальдегиды циклизуются в 2-ацилциклопентанолы, соответствующие им 1-ацилциклопентены [268, 355] или же в 2-алкил- [c.643]

Эти соединения получают обычно озонолизом или эквивалентным расщеплением 1-замещенных циклопентенов или циклогек-секов соответственно. 5-Кетоальдегиды образуются также при конденсации Михаэля кетонов и а,р-непредельных альдегидов щелочная обработка превращает их в цпклогексен-2-оны, имеющие атом водорода при С-3 (см. разд. 5.2.9). Под действием щелочи [c.643]

Нафталин-2 -индол-индиго дает 1-нафтол-2-альдегнд. Тиоиндиго, отличающийся ббльшей стабильностью ко всем реагентам, чем индиго, более стоек и к щелочному расщеплению. Спиртовый раствор едкого кали расщепляет тиоиндиго на тиоиндоксил, тио-нафтенхинон и тиоиндогенид З-окситионафтен-2-альдегида, но многие производные тиоиндиго не расщепляются щелочью. При действии озона на тиоиндигоидные красители образуются соответствующие тионафтенхиноны. Окисление тиоиндиго дымящей азотной кислотой дает о-сульфобензойную кислоту. Восстановление тиоиндигоидных красителей над скелетным никелем приводит к соответствующим дифенацилам и дифенилбутанам, которые при окислении 5%-ной азотной кислотой под давлением образуют замещенные бензойной кислоты. [c.1195]

Окисление спиртов и альдегидов в карбоновые кислоты проводят водным раствором перманганата калия в кислой или щелочной среде, а также хромовой кислотой. Вторичные спирты и кетоны окисляются в более жестких условиях и их превращение в карбоновые кислоты сопровождается разрывом углерод-углеродной связи. В этом случае в качестве окислителя применяют перманганат калия, концентрированную азотную кислоту. Весьма э( )фективно может быть проведено окислительное расщепление алкенов и алкинов до карбоновых кислот. [c.203]

Выделяющийся при восстановлении гидроксида меди (II) кислород идет на окисление глюкозы. Процесс этот весьма сложен. Вместо ожидаемой глюконовой кислоты в продуктах реакции были обнаружены глицериновая, гликолевая и муравьиная кислоты. Это указывает на то, что окисление глюкозы в щелочной среде сопровождается глубоким расщеплением молекулы глюкозы. Тот факт, что окисление глюкозы в щелочной среде с помощью таких слабых окислителей, как гидроксид меди Си(ОН)2 или оксид серебра А 20 (см. оп. 73), происходит уже при слабом нагревании, указывает на то, что расщепление глюкозь сопровождается образованием продуктов, обладающих сильной восстанавливающей способностью. Это, например, гликолевый альдегид и формальдегид, которые при дальнейшем окислении образуют гликолевую и муравьиную кислоты. [c.81]

Расщепление кольца, подобное расщеплению по реакции Цинке, в некоторых случаях для получения альдегидов проводилось н с другими азотсодержащими гетероциклическими соединениями. Так, например, в щелочной среде в присутствии гидр-оксиламина можно в результате расщепления пиррола получить диоксим янтарного диальдегида [1051]. Аналогичным способом иа дигидропириднна, который готовят восстановлением пиридина натрием в метиловом спирте, синтезируют диоксим глута-рового днальдегида [1052]. [c.505]

Выделяющийся при восстановлении гидрата окиси меди кислоте идет на окисление глюкозы. Процесс этот весьма сложен. Вместо ож1 даемой глюконовой кислоты в продуктах реакции были обнаружен глицериновая, гликолевая и муравьиная кислоты. Это указывает я то, что окисление глюкозы в щелочной среде сопровождается глубоки расщеплением молекулы глюкозы. Тот факт, что окисление глюкозыМ щелочной среде с помощью таких слабых окислителей, 1 ак гидрат оки< меди Си(ОН)а или окись серебра А /3 (см. оп. 66), происходит у>1 при слабом нагревании, указывает на то, что расщепление глюкозы провождается образованием продуктов, обладающих сильной восст навливающей способностью. Это, иапример, гликолевый альдегид формальдегид, которые от дальнейшего окисления образуют гяик. Ч вую и муравьиную кислоты. [c.96]

Кратцль нашел, что при щелочном гидролизе лигносульфоновой кислоты с исключением воздуха образуется ацетальдегид. Этот результат был в дальнейшем подтвержден Адлером с сотрудниками [1—4]. Расщепление происходило очень медленно, поэтому Кратцль предположил, что структурное звено лигнина, из которого происходят ванилин и ацетальдегид, присутствует в молекуле лигнина в виде замаскированной гидросульфоновой структуры кониферилового альдегида (I). Из этого соединения освобождается а-оксидигидроконифериловый альдегид (II) и посредством обратимой альдольной реакции превращается в ванилин и ацетальдегид. [c.460]

Чтобы ответить на этот вопрос, Брауне [15] несколько лет тому назад решил подвергнуть щелочному гидролизу полностью метилированную лигносульфоновую кислоту. Любые концевые гваяцилпропановые структурные звенья с исходными свободными фенольными гидроксильными группами должны будут дать вератровый альдегид, тогда как цепи, образованные расщеплением, должны дать ванилин. [c.461]

Чрезвычайно важно отношение озонидов к воде, так как при действии последней озониды более или менее легко расщепляются с образованием альдегидов, кетонов и их перекисей и кислот, в зависимости от условий и строения. Расщепление всегда происходит между углеродными атомами, которые в исходном веществе были соединены двойной связью. На этой реакции основан важный способ определения положения двойной связи в соединении, выгодно отличающейся от ненадежных способов с применением щелочных или кислых реактивов. Общий метод озгонирования заключается в пропускании сухого озонированного воздуха или кислорода (1—15% озона) через раствор ненасыщенного соединения в подходящем растворителе. Для этой цели в качестве растворителей обычно применяют хлороформ, четыреххдористый углерод, гексан, уксусноэтиловый эфир для работы при низкой температуре или с нестойкими озонидами весьма рекомендуется пользоваться в качестве растворителя хлористым этилом. Пропускание озонированного воз-,духа продолжают до тех пор, пока раствор еще содержит неизмененное ненасыщенное соединение. По окончании реакции растворитель удаляют в вакууме, причем озонид остается обычно в виде вязкого масла с неприятным запахом. Лишь некоторые озониды были получены в кристаллическом состоянии. [c.32]

Кислые, нейтральные или щелочные растворы перманганата, могут быть использованы для окисления как ароматических, так и алифатических альдегидов. Несмотря на то, что как в кислых, так и в щелочных средах промотируется расщепление енолизующихся алифатических альдегидов, кислоты могут быть получены с хорошими выходами. Например, при окислении гептаналя смесью перманганата калия и концентрированной серной кислоты с выходом 76% получается гептановая кислота [120]. [c.351]

Алкенилбораны подвергают затем окислительному расщеплению действием пероксида водорода в щелочной среде. Образующийся первоначально ненасыщенный спирт количественно перегруппировывается в соответствующий альдегид или кетон. [c.320]

Реакция представляет большой препаративный интерес. Образующиеся дианилы легко циклизуются при нагревании, давая соответствующие N-арилпири-дины. Кроме того, производные глутаконового альдегида могут быть использованы для введения в молекулу другого соединения сразу пяти атомов углерода. Так, продукт расщепления пиридинового кольца метиланилином дает при щелочном гидролизе H3N( 6Hs) H = H—СН=СН—СНО (альдегид Цинке), используемый в синтезе азулена (см. Хафнер, № 644). [c.469]

Реакция расщепления алкеновой группы может происходить параллельно с реакцией щелочной эпоксидации вследствие близости условий этих двух процессов. Так, из а,Р-ненасыщенных кетонов, в молекуле которых есть енолизируемый атом водорода, вообще не получается эпоксипроизводного. Продуктами реакции являются два альдегида. Примером может служить соединение СбНбСН=СНСОСН(СОСвН5)2. Основные продукты, получающиеся в этом случае, — бензальдегид и ацетальдегид. Механизм взаимодействия, по-видимому, заключается в первичной атаке углеродного атома анионом гидроперекиси и в последующей изомеризации получившегося карбаниона 151 в более стабильный карбанион 152 [c.326]

При обработке многих монокарбонильных соединений щелочными агентами происходит разрыв углеродной цепи. И хотя эта реакция кажется характерной для карбонильных соединений вообще, низшие альдегиды, кетоны и эфиры редко реагируют таким образом. Расщепление подобных соединений, если оно и происходит, требует весьма жесткой обработки и используется лишь для кетонов, неспособных к енолизации (ОР, 9, 7)., Примером служит расщепление Р-бензпинаколина на бензоат калия и три-фенилметап [c.314]

При окислении моносахаридов в щелочной среде происходит их глубокое расщепление с образованием ряда продуктов, в том числе очень легко окисляющихся. Поэтому моносахариды, так же как оксиальдегиды и а-оксикетоны, у которых гидроксильная группа находится при атоме углерода, соседнем с карбонильной группой, являются сильными восстановителями. Подобно альдегидам, они восстанавливают аммиачную окись серебра с образованием металлического зеркала, а также фелин-гову жидкость с образованием красной закиси меЯ И. [c.643]

Смотреть страницы где упоминается термин Альдегиды щелочное расщепление: [c.60] [c.477] [c.245] [c.34] [c.600] [c.154] [c.69] [c.327] [c.276] [c.222] [c.32] [c.504] [c.237] [c.406] [c.677] [c.203] [c.41] [c.203] [c.41] [c.432] [c.310] [c.273] [c.574]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология