Водород, образование при расщеплении

А. Расщепление простых связей. 1. Реакция с веществами, содержащими активный водород (образование углеводородов) [c.226]

Цепной механизм крекинга не вызывает сомнения. Однако в недавних исследованиях термического разложения углеводородов [16] высказано предположение, что этот процесс включает также и молекулярную реакцию перехода водорода с расщеплением С—С связи и образованием низшего парафина и олефина, наряду с цепной реакцией, инициирующей распад парафина на два радикала. Эта цепная реакция, в частности. [c.94]

Работами Н. Д. Зелинского и Б. А. Казанского [1 ], Н. Д. Зелинского, Б. А. Казанского и А. Ф. Платэ [2] было впервые установлено, что углеводороды, содержащие циклопентановое кольцо, способны в присутствии платинированного угля в атмосфере водорода при 300—310° присоединять водород с расщеплением пятичленного цикла и образованием парафиновых углеводородов с тем же числом углеродных атомов в молекуле, что и у исходного циклопентанового углеводорода. [c.247]

При температуре выше 200° в атмосфере водорода наблюдается расщепление тетраэтоксисилана с образованием кремнекислоты и полиолефинов [c.100]

Однако, зная только порядок расположения аминокислот, нельзя еще представить себе совершенно отчетливо все уровни организации белковой молекулы. Даже прн осторожном нагревании белки нередко необратимо утрачивают свойства, присущие им в природном состоянии, иными словами, происходит денатурация белков. Причем обычно денатурация не сопровождается расщеплением полипептидной цепи чтобы расщепить цепь, нужны более жесткие условия. Следовательно, цепи образуют какую-то определенную структуру под действием слабых вторичных связей . В образовании таких вторичных связей обычно участвует атом водорода, находящийся между атомами азота и кислорода. Такая водородная связь в двадцать раз слабее обычной валентной связи. [c.130]

Процесс, при котором образуются более высоко кипящие продукты, чем исходное сырье, можно рассматривать как результат вторичных реакций при крекинге. В результате этих вторичных реакций по большей части и идет образование кокса. Образование кокса при крекинге в общем тем больше, чем тяжелее исходное сырье. Это связано с повышенным содержанием ароматических углеводородов в сырье и, следовательно, с его обеднением водородом, что ведет к образованию высококонденсированных, не растворимых в углеводородах веществ. Кокс не является чистым углеродом — оп содержит еще некоторое количество водорода и летучих соединений. С другой стороны, крекинг идет тем труднее, чем ниже пределы выкипания фракций. Поэтому, если очень широкая фракция подвергается крекингу в условиях, обеспечивающих расщепление ее наиболее низкомолекулярной части, то одновременно более высококинящая часть ее, расщепляясь, дает много кокса. Чтобы этого избежать, необходимо крекинг-сырье предварительно разделять на фракции, кипящие в относительно узких пределах, и каждую из фракций подвергать крекингу в наиболее подходящих для нее условиях (селективный крекинг). [c.38]

Торпе и Юнг [531 первыми предложили теорию прямой молекулярной перегруппировки, т. е. первичного разрыва углеводородной цепи, сопровождающегося одновременным смещением атомов водорода с образованием олефииа и предельного углеводорода с меньшим числом атомов углерода или молекулы водорода. Согласно представлениям Габера [15] этот первичный разрыв должен происходить по месту крайней связи С—С с обязательным образованием метана. Одиако последующие работы показали, что разрыв углеводородной цени может произойти в любом положении и что общая реакция представляет собой сумму таких различных расщеплений. [c.7]

Согласно цепному радикальному механизму, предложенному Райсом, первичный разрыв связи С—С происходит с образованием свободных радикалов. Последние участвуют в таких реакциях, как отщепление атома водорода от углеводорода с образованием другого радикала, термическое разложение радикалов с длинной цепью и рекомбинация радикалов с обрывом цепи. Каждое первичное расщепление связи С—С приводит к разложению нескольких углеводородных молекул, и масштаб такого [c.8]

Эта реакция включает гомогенное расщепление молекулы водорода. В реакциях гетерогенной каталитической гидрогенизации большая затрата энергии (103 ккал), необходимая для расщепления 1 моля водорода, пополняется за счет энергии, выделяющейся при образовании связей водород—металл. При установлении соответствующего контакта между основным компонентом реакции и поверхностью катализатора в принятых условиях процесса атомы водорода переходят к акцептору по механизму, пока еще мало изученному. Примеры гомогенной гидрогенизации исключительно редки. Кэлвин [3J описал подобную систему, в которой проводится восстановление водородом хинона в растворе хинолина с использованием в качестве катализатора ацетата одновалентной меди. При детальном кинетическом изучении этой реакции Велер и Миле [24] обратили внимание на поразительное сходство между активацией водорода ацетатом одновалентной меди и активацией водорода в условиях оксосинтеза. Эти исследователи выступили в поддержку механизма активации, предложенного Кэлвиным, который они записали следующим образом [c.300]

Реакция является сильно эндотермичной при превращении этана в этилен поглощается 32 ккал моль. Расщепление этана начинается при температуре 500°. Повышение температуры значительно увеличивает скорость реакции, при температуре 600° она достигает заметной величины. При температуре 820—830°, времени контакта 1 сек. и давлении 1 ama разложение этана составляет 60—62%, выход этилена 45—47% на пропущенный и 77% на разложенный этан [216]. При дальнейшем повышении температуры и том же времени контакта выход этилена снижается в результате вторичных реакций, ведущих к образованию ацетилена, ароматических соединений, п далее метапа, углерода и водорода [c.39]

Применение стационарных катализаторов позволяет снизить температуру процесса и уменьшить расход водорода. Однако при этом снижается выход химических продуктов, так как именно в жидкофазном процессе в присутствии малоактивных плавающих катализаторов реакции восстановления кислород- и азотсодержащих функциональных групп протекают с умеренной скоростью, сравнимой со скоростью расщепления сырья с образованием ценных легких продуктов. Очевидно, что выбор между более или менее активными катализаторами должен решаться в каждом отдельном случае в зависимости от целей процесса и характера сырья. Применительно к технологическим целям, изложенным выше, подбор катализаторов [c.46]

Большое влияние на состав продуктов термического расщепления оказывает также время контакта. Поскольку образование водорода, метана, ароматических веществ и кокса, а также полимеризация олефинов являются последовательными по отношению к первичному расщеплению сырья, то при прочих равных условиях увеличение времени контакта ведет к усиленному развитию этих процессов и к снижению выхода олефинов. Примерно так же влияет давление при его уменьшении полимеризация и, конденсация первичных продуктов замедляются и растет выход олефинов. [c.40]

Теоретические основы. Процесс протекает с выделением тепла. Расчетный тепловой эффект реакции алкилирования изобутана составляет 125—135 кДж/моль прореагировавших олефинов фактический тепловой эффект (с учетом побочных реакций) равен 85—90 кДж/моль. В условиях процесса имеют место реакции алкилирования изобутана олефинами, олигомеризации олефинов, расщепления продуктов олигомеризации, перераспределения водорода, образования и разложения алкилсульфатов. В результате этих реакций, протекающих большей частью по карбкатионному механизму, в продуктах образуется пять основных групп углеводородов триметилпентаны, диметилгексаны, легкая фракция (С4—Се), тяжелая фракция (Сд и выше), растворенные в кислоте высокомолекулярные углеводороды (полимеры). Названные углеводороды получаются нз общих для каждой группы одного или нескольких промежуточных веществ. Установлено, что в продуктах алкилирования содержится 17 изопара-финовых углеводородов С5—С и 18—20 изопарафиновых углеводородов Сд и выше. Наиболее важные химические стадии процесса алкилирования изобутана бутиленами следующие. [c.167]

При фотолизе рибофлавина (I) в щелочных растворах с одновременным окислением перекисью водорода происходит расщепление С(2 ) —С(з-) связи боковой цепи в положении 10 с образованием около 7% 7,8-диметил-10-кар-боксиметилизоаллоксазина (X) [641 наряду с соединениями II и III. [c.511]

Расчетный тепловой эффект сернокислотного алкилирования изобутана составляет 125-135 кДж/моль однако с учетом побочных реакций фактический тепловой эффект равен 85-90 кДж/моль. В результате протекания реакций олигомеризации и расщепления олигомерных продуктов, перераспределения водорода, образования и расщепления алкилсульфатов кроме триметилпентанов и диметилгексанов в продуктах присутствуют легкая фракция С4-С6, тяжелая фракция (С9+) и растворенные в кислоте полимеры. Установлено, что в продуктах процесса алкилирования содержится 17 изопарафиновых углеводородов Сз-Св и 18-20 изоалканов Со+. [c.874]

Термофильный виД С. thermoa eti um и мезофильный С. formi oa eti um сбраживает гексозы в основном до ацетата. Процесс идет по фруктозобисфосфатному пути, и на 1 моль гексозы образуется при этом почти 3 моля ацетата. Большая часть двуокиси углерода, освобождающейся при расщеплении пирувата, должна соответственно снова фиксироваться и служить акцептором водорода. Образование ацетата из СО2 и восстановительных эквивалентов (электронов), освободившихся в начальных окислительных реакциях, происходит по пути, показанному на рис. 8.9. [c.300]

Отсутствие реакционной способности в случае о-оксипроизводных, по-видимому, связано с преимущественным протеканием обратимого отрыва гидроксильного атома водорода с образованием фотоенола, а не отрыва 7-атома водорода, дающего расщепление типа II [497—499]. Аналогичные идеи были предложены для объяснения поведения аномальных ортоза-мещенных бензофенонов (разд. 4-11, 5-9А). [c.308]

Благодаря работам Караша и сотрудников [82] в последнее время стало известно, что хотя схема расщепления вторичных гидроперекисей, выдвинутая Рихе, может представлять вполне универсальный механизм реакций органических гидроперекисей, однако такие реакции протекают только в присутствии очень сильных кислот, например хлорной для успешного протекания этих реакций недостаточны даже концентрации ионов водорода, существующие в смесях хлористого водорода и уксусной кислоты. Следовательно, в условиях, при которых проводят окисление парафинов, т. е. в отсутствие сильных кислот, образование полуацеталей не происходит. [c.466]

Расщепление углеводородов с образованием более легких молекул. Например, часть молекул углеводорода парафинового ряда бутана при высокой температуре расщепляется на пропилен и метан. От углеводорода, называемого нормальным бутилбензо-лом, отщепляется боковая цепочка атомов, как показано на фиг. За, и образуются ароматический углеводород бензол и олефин бутилен (на фиг. За, 36, Зв и Зг черными шариками обозначены атомы углерода, а белыми атомы водорода). При распаде молекул цетана JgH 34 получаются наряду с другшми углеводороды СдН а и СдН в. [c.16]

Реакция гидрогенолиза циклопропана в присутствии порошка Re подчиняется уравнению псевдопервого порядка, кажущаяся энергия активации равна 52,3 кДж/ /моль [101]. Полагают [101], что лимитирующей стадией процесса является расщепление трехчленного цикла с последующим быстрым присоединением водорода. Сходный механизм с промежуточным образованием 1,3-диадсорбированных частиц постулируется [102] при исследовании кинетики и механизма гидрогенолиза циклопропана на ряде нанесенных Ni-катализаторов. Этот механизм согласуется с результатами по дейтерообмену. [c.106]

Радикалы метила и этила начинают новые цепи, отнимая атомы водорода при вторичных углеродных атомах с образованием метана, этана и вторичных ионов гексадецила. При бета-расщеплении последних образуются алкены-1 (гептен-1 и додецсн-1 в вышеприведенном примере) и свободные радикалы. Поскольку все семь вторичных нормальных радикалов гексадецила образуются одинаково легко, и все они (за исключением только радикала метилпептадецила-1) могут одинаково легко подвергнуться бета-расщеплению в двух точках молекулы, то в продуктах крекинга могут присутствовать все нормальные алкепы-1 (от пропена до пентадецена-1). [c.237]

Изомеризация парафиновых углеводородов в сверхкислотных средах происходит путем протонирования парафинового углеводорода по а-связи, при этом образуется неклассический карбониевый ион с двух-злектронной трехцентровой связью, последующее расщепление которого приводит к образованию обычного трехкоординированного карбкатиона и водорода [c.15]

Как отмечалось выше, Браун , исследовавший расщепление (термическое и в присутствии водорода) различных диоксидифенил-метанов, установил, что оно происходит с образованием ароматических и алкенилароматических оксисоединений. При расщеплении дифенилолпропана выделить алкенилароматическое оксисоединение (п-изопропенилфенол) не удается, так как оно вследствие диспро-порционирования превращается в п-изопропилфенол и смолообразные продукты. Однако при расщеплении других диоксидифенилме-танов алкенилароматические оксисоединения выделить можно. Так, например, Брауном был выделен п-изобутенилфенол при расщеплении метилэтил-бис-(оксифенил)-метана и 1-(п-оксифенил)-цикло-гексен-1 при расщеплении 1,1-бис-(п-оксифенил)-циклогексана. [c.80]

Нафтеновые углеводороды. Действие водорода на нафтеновые углеводороды — это главным образом расщепление кольца, за которым следует немедленное насыщение обоих концов образованного осколка. Разрыв кольца происходит предпочтительно в той позиции углеродных связей, которая наиболее благоприятна такому разрыву, даже если атакованы все позиции углеродных атомов. Например, в условиях каталитического риформинга (изомеризации) на алюмо-платиновом катализаторе при 250—270° С и давлением водорода 21 кПсм метилциклопентан превращается (на 40 % При 260° С и на 90 % при 320° С) в 2-метилпентан, 3-метилпентан и к-гексан в молярном отношении 7 2 1 [182-184]. [c.91]

При 400° С над катализатором AI2O3 — ZrO — ЗЮг -бутены претерпевают изомеризацию с образованием изобутилена, расщепление, полимеризацию и перенос водорода и дают к-бутан и изобутан, причем реакции насыщения идут в большей степени по [c.329]

Оптимальные выходы бензола и толуола получаются при да-влениях 18—28 кПсм, . молярных отношениях водород исход-ныи нефтепродукт 4 1 и объемной скорости около 3. В некоторой степени при этом происходит изомеризация в циклопентаны и расщепление кольца с образованием почти равновесной смеси парафиновых углеводородов [153]. Слишком высокие парциальные давления водорода облегчают изомеризацию шестичлепных колец в пятичленные, что еще раз указывает на сложность реакций гидроформинга. [c.347]

В отличие от термического и каталитического крекинга при гидрокрекинге, осуществляемом при высоких давлениях, образуются только продукты распада, а реакции уплотнения подавляются воздействием водорода. Насыщаются водородом и содержащиеся в сырье коксообразующие компоненты асфальтены, смолы, полициклические ароматические углеводороды. При глубоком превращении сырья протекают реакции расщепления, изомеризации, алкилирования и др. Образующиеся при распаде парафинов олефины изомеризуются с последующим насыщением водородом до изопарафинов. Преимущественное образование легких изопарафинов благоприятно влияет на состав головных фракций бензинов гидрокре-кинга [c.62]

Для гидрирования ароматических углеводородов необходимо поддерживать максимально возможное парциальное давление водорода и минимально возможную температуру при традиционной гидроочистке, протекающей при парциальном давлении водорода 3-3.5 МПа, выполнить эти условия сложно, так как возможности сдвига равновесия реакции гидрирования в сторону образования нафтеновых углеводородов повышением давления весьма ограничены. Авторами [104] сделана попытка воздействия на систему путем частичного расщепления нафтеновых углеводородов с помощью новых катализаторов, обладающих дополнительной гидрокрекирую- [c.43]

Смотреть страницы где упоминается термин Водород, образование при расщеплении: [c.194] [c.164] [c.841] [c.464] [c.463] [c.302] [c.13] [c.402] [c.94] [c.366] [c.204] [c.159] [c.17] [c.179] [c.534] [c.275] [c.424] [c.235] [c.238] [c.185]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология