гликозиды кетоны

Особенно ясный аргумент в пользу особых свойств одного гидроксила— исчезновение реакции альдегида (или кетона) при замещении гликозид-ного гидроксила на метил и ее появление при удалении метила гидролизом. Гликозидным гидроксилом называется гидроксил при (бывшем) карбонильном углероде. [c.444]

Цианогенные гликозиды. В ряде других фруктов встречаются гликозиды (т. е. вещества, содержащие в своем составе сахар) некоторых цианогенных альдегидов или кетонов, которые при ферментативном или кислотном гидролизе выделяют синильную кислоту ИСЫ, вызывающую поражение нервной системы. [c.87]

Из флавоноидов, содержащих кетонную группу, наименее окисленный тип — флаваноны. Эти соединения встречаются в большинстве семейств высших растений, если не во всех. Например, они обычны в древесине сосны, лиственницы и других хвойных. Могут находиться в форме гликозидов, но чаще флаваноны существуют в природе как агликоны. Основные из них указаны в табл. 17. [c.371]

Моносахариды как циклические полуацетали. Приведенные выше формулы моносахаридов не в полной мере выражают их строение. Наряду с реакциями, типичными для альдегидов и кетонов, известны химические превращения моносахаридов, которые не согласуются с этими формулами (например, образование гликозидов, стр. 216). [c.207]

Углеводы. Их распространение в природе и биологическая роль. Понятие о фотосинтезе. Классификация сахаров простые и сложные (олиго- и полисахариды) тетрозы, пентозы, гексозы, гептозы и т. д. альдозы и кетозы. Доказательство строения глюкозы как пятиатомного альдегидоспирта. Пространственная конфигурация моносахаридов D- и -ряды. Химические свойства моносахаридов. Окисление до альдоновых, уроновых и сахарных кислот, восстановление действие синильной кислоты, гидроксиламина и фенилгидразина (получение озазонов). Эпимеризация. Различие в действии кислот на пентозы и гексозы. Замещение атомов водорода в гидроксильных группах получение сахаратов, сложных эфиров моноз, их простых эфиров, гликозидов. Конденсация моноз с альдегидами и кетонами. [c.188]

Нейтральный оксид алюминия применяется чаще всего (pH его водного экстракта от 6,9 до 7,1 в зависимости от источника получения). На дезактивированном адсорбенте можно разделить менее устойчивые соединения, например альдегиды, кетоны, хиноны, гликозиды, а также сое.динения, неустойчивые в щелочных средах, например сложные эфиры, лактоны. Кроме того, он пригоден для разделения слабых органических кислот и оснований. Нейтральный оксид алюминия обычно готовят из щелочного оксида алюминия, тщательно промывая последний водой [50] или обрабатывая этилацетатом [20]. Однако большинство товарных марок нейтрального адсорбента получают, удаляя щелочи разбавленными кислотами (соляной, уксусной). В лабораторных условиях нейтральный оксид алюминия можно получить следующим образом. Навеску оксида алюминия кипятят 30 мин в колбе с обратным холодильником при перемешивании с 3—5-кратным объемом воды. Далее раствор декантируют, а остаток вновь кипятят с водой, пока pH водного экстракта не станет равным 7,5. После этого оксид алюминия фильтруют с отсасыванием, смешивают с избытком этилацетата и оставляют отстаиваться на несколько суток. После чего вновь фильтруют с отсасыванием, промывают метанолом, потом несколько раз водой и активируют, как описано выше. Разделительную способность оксида алюминия в отношении непредельных соединений, например углеводородов, можно еще более усилить, пропитывая его нитратом серебра. [c.168]

Сложные смеси летучих соединений обычно содержат спирты, альдегиды, кетоны, эфиры и небольшие количества углеводородов, тиолов и сульфидов. В некоторых пробах обнаружены карбоновые кислоты [107] и амины 52], но они часто отсутствуют, так как теряются при отборе пробы или не выходят из колонки при данных условиях хроматографического разделения. Иногда присутствуют такие гетероциклические соединения, как фуран кроме того, при гидролизе гликозидов всегда существует возможность образования агликонов. Смеси иногда бывают сравнительно простыми, но, вероятно, некоторые компоненты теряются при отборе пробы, а многие другие содержатся в количествах, слишком ничтожных для обнаружения. Ввиду возможного присутствия в пробе самых различных соединений хроматографические методы, обычно используемые для разделения близких аналогов и гомологических рядов соединений, не пригодны. [c.236]

Восстановление сложноэфирных и лактонных группировок является в настоящее время общей реакцией в химии углеводов, причем выбор восстанавливающего агента определяется, как правило, растворимостью восстанавливаемого соединения. Высоко реакционноспособный алюмогидрид лития [И, 12] применяется в тех случаях, когда используется сухой органический растворитель, а боргидриды калия и натрия [13] — когда наиболее подходящим растворителем служит вода. Боргидриды щелочных металлов успешно реагирует со сложными эфирами углеводов и лак-тонами, но наиболее подходящим для этой цели является боргидрид натрия, поскольку он растворим и в воде и в эффективном органическом растворителе бмс-2-метоксиэтиловом эфире (диглиме) [5]. Растворимость продукта реакции может также влиять на успешное протекание восстановления, особенно если приходится иметь дело с высокомолекулярными соединениями. Кроме того, большое значение имеет легкость выделения продуктов реакции из комплексов с ионами металлов [14, 15] или с борат-ионом [16, 17]. Чтобы вызвать диссоциацию таких комплексов, часто необходима специальная обработка в частности, это относится к поли-гидроксильным соединениям. Ввиду высокой реакционной способности гидридов металлов по отношению к карбонильным группам вообще при восстановлении сложных эфиров необходимо защищать альдегидные и кетонные функциональные группы углевода (см., однако, [18]) обычно образованием гликозида (ацетали и кетали не реагируют). Реакции восстановления гидридами металлов обычно осуществляются при умеренных температурах (О—60°), длятся они от получаса до 3 час. Если условия реакции тщательно подобраны, выходы целевых продуктов обычно высокие. [c.231]

Образование гликозидов. Таутомерные пяти- и шестичленные циклические формы моносахаридов легко образуют гликозиды — продукты замещения атома водорода так называемого гликозидного гидроксила (гидроксила, образовавшегося из альдегидной или кетонной группы при циклизации сахара) [c.223]

НС1 выделение а-гликозида фракционной кристаллизацией Селективное блокирование гидроксигрупп ацилированием бензоил-хлоридом Окисление вторичного спирта в кетон хлорохроматом пиридиния (ХХП) [c.642]

По химическому составу в экстрактивных веществах древесины выделяют следующие основные классы соединений углеводороды (главным образом, терпеновые) спирты (многоатомные, высшие алифатические, циклические, в том числе терпеновые и стерины) свободные и связанные альдегиды и кетоны (относящиеся к терпеноидам и др.) кислоты высшие жирные и их эфиры (жиры и воски) смоляные кислоты (производные дитерпенов) углеводы (моно- и олигосахариды, водорастворимые полисахариды, полиурониды) и их производные (гликозиды и др.) фенольные соединения (таннины, флавоноиды, лигнаны, гидроксистильбены и др.) азотсодержащие соединения (белки, алкалоиды и др.) соли неорганических и органических кислот. [c.497]

Гликозиды, в составе которых содержатся цис-а-гликольные группировки, могут быть достаточно легко превращены в алкилиденовые производные путём взаимодействия с альдегидами и кетонами в присутствии дегидратирующих реагентов. В качестве дегидратирующих реагентов чаще всего используются безводный сульфат меди, хлорид цинка, кислоты Льюиса, ионообменные смолы в Н+- форме, а также п-то- уолсульфокислота, добавляемая в каталитических количествах. [c.303]

Нейтральная окись алюминия используется для разделения в неводных с дах органических веществ углеводородов, альдегидов, кетонов, спиртов, фс1 лов, слабых органических кислот и оснований, эфиров, красителей, гликозид( витаминов, каротиноидов, стероидов, алкалоидов и др., а также для обезвожи ния органических растворителей. [c.192]

В международной системе классификации ферменты в соответствие с их функцией подразделяют на следующие группы о к с и -доредуктазы, катализирующие окислительно-восстановительные реакции и действующие на спиртовые гидроксильные группы, кетогруппы, двойные связи, связи С=М и т. д. тр а н с -ф е р а 3 ы, катализирующие перенос функциональных групп, таких, как С -группы, альдегидные, кетонные, ацильные, глико-зильные группы и т. д. гидролазы, способствующие гидролитическому расщеплению сложных эфиров, гликозидов, пептидов и т. д. л и а 3 ы, способствующие присоединению к двойным связям С=С, С=0 и С= К изомеразы, катализирующие реакции изомеризации л и г а з ы, влияющие на образование новых связей при отщеплении АТФ. [c.300]

Катализируемое кислотой гликозн-яирование при помоши МеОН/ H l выделение а-гликозида фракционной кристаллизацией Селективное блокирование гидроксигрупп ацилированием бснзоил-хлоридом Окисление вторичного спирта в кетон хлорохроматом пиридиння (ХХП) [c.642]

Применение к стероидным кетонам [229], гликозидам и агликонам дигиталиса и строфанта [230]. Использ. для а,р-ненасыщ. бутенолидов —см. пробы Легаля и Балье. Метод [c.54]

Амфетамины 45 Антиоксиданты 60 Барбитураты 21, 29, 44, 45, 47 Белки 1, 27, 35, 53 Витамины 50, 54, 55, 60 Гидроксамовые кислоты 25 Гликозиды 7, 58 Гликолипиды 20, 33, 64 Желчные кислоты 25, 38, 40, 50 Инсектициды 18, 42, 47 Каротиноиды 54 Катехоламины 25 Кетозы32,33 Кетоны 13, 19. [c.367]

Полуацетальный гидроксил, возникший из кислорода карбонильной группы (альдегидной или кетонной), должен, конечно, резко отличаться от прочих спиртовых гидроксилов, что и наблюдается в действительности. Этот гидроксил, отличающийся своей реакционной способностью, участвует в образовании гликозидов, почему его часто называют гликозидным гидроксилом. [c.638]

Гликозиды представляют собой частный случай смешанных ацеталей, когда один из гидроксилов гидратной формы альдегида или кетона этерифицирован за счет спиртового гидроксила той же молекулы, а второй — за счет спиртового или карбоксильного гидроксила в молекуле какого-либо другого соединения. Если агликон является остатком другой молекулы монозы, то такие гликозиды (или полигли-козиды) относят к классу полисахаридов (см. ниже). [c.155]

Образование гликозидов с участием одного гидроксила сахара хорошо объясняется существованием циклических фор.м. Действительно, если у альдегидной формы глюкозы все гидроксилы являются одинаковыми спиртовыми гидроксилами (первичными или вторичными), то у циклических форм есть один гидроксил, резко отличающийся от других. Это гидроксил, образовавшийся из альдегидной или кетонной группы, носящий название полуацетального, или гликозидного, гидроксила. [c.219]

Присоединение реагентов с нуклеофильным атомом углерода к моносахаридам происходит так же, как к обычным альдегидам и кетонам. Во многих случаях альдегидная группа превращается при этом в спиртовую. То, что в этих реакциях присоединение происходит действительно к карбонильной форме сахара, до некоторой степени подтверждается тем, что гликозиды не присоединяют реагентов с нуклеофильным углеродом (можно было бы думать, что гликозиды и циклические формы сахаров в этих случаях могут реагировать в виде гли-козильных карбокатионов, но этого, по-видимому, не. происходит). В реакциях с соединениями, содержащими нуклеофильный углерод, в качестве исходного сахара обычно берут производное его оксо-формы с замещенными гидроксилами. Поскольку сахара обладают центрами асимметрии, обычно присоединение к ним реагентов с нуклеофильными углеродными атомами приводит к образованию одного из энантиоморфных форм в преобладающем количестве. [c.117]

На основании приведенных данных Якобсон и Штельцнер [33] предсказали таутомерию этого типа и отметили ее значение для химии сахаров. Сахара с восстановительными свойствами обладают типичными свойствами альдегидов и кетонов, в то время как их изомерия и отношение к гликозидам свидетельствует о том, что они являются лактолами. Эти факты легко объяснить возможностью обратимых превращений описанного типа. Две стереоизомерные лактольные формы сахара не должны непосредственно превращаться друг в друга, но могут достигать равновесного состояния с участием их изомеров, имеющих открытую цепь. Этот факт позволяет объяснить явление мутаротации, которое наблюдается в случае свежеприготовленных растворов практически всех сахаров с восстановительными свойствами. [c.666]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология