Перхлораты содержания хлората

Увеличение содержания ионов СЮ4 в электролите не оказывает заметного влияния на процесс. Однако присутствие хлорида снижает выход по току, так как ион С1 разряжается легче, чем ион СЮз, поэтому ионы хлора будут разряжаться на аноде в первую очередь. При разряде ионов С1" уменьшается кислотность среды и облегчается разряд ионов ОН". Необходимо иметь в виду, что ионы хлора могут попадать на электролиз не только с исходным раствором, но и образовываться в электролизере в результате катодного восстановления хлоратов. Для предотвращения последнего в раствор вводят 2—5 г/л бихромата калия. Электросинтез перхлората ведут в слабокислой или нейтральной среде при pH = 6,6—7,0 и температуре 35—60°С. При снижении температуры повышается напряжение, а при увеличении — снижается выход по току. [c.192]

Химия перестала быть мешаниной названий времен алхимии (см, гл. 2), когда каждый химик, используя собственную систему, мог поставить в тупик коллег. Была разработана система, основанная на логических принципах. По названиям соединений, предложенных этой номенклатурой, можно было определить те элементы, из которых оно состоит. Например, оксид кальция состоит из кальция и кислорода, хлорид натрия — из натрия и хлора, сульфид водорода — из водорода и серы и т. д. Четкая система приставок и суффиксов была разработана таким образом, что стало возможным судить о соотношении входящих в состав веществ элементов. Так, углекислый газ (диоксид углерода) богаче кислородом, чем угарный газ (монооксид углерода). В то же время хлорат калия содержит больше кислорода, чем хлорит калия, в перхлорате калия содержание кислорода еще выше, тогда как хлорид калия совсем не содержит кислорода. [c.50]

Прн проведении этой реакции необходимо пользоваться перхлоратом с содержанием хлората не свыше 0,5%, в противном случае возникает опасность взрыва. [c.429]

При переработке электролитических щелоков на товарный продукт — перхлорат натрия или перхлораты других металлов, получаемые обменным разложением перхлората натрия с соответствующими солями, необходима тщательная очистка растворов от остаточного содержания хлората натрия. Примеси хлората натрия к перхлорату снижают стабильность получаемых продуктов, что особенно важно для перхлората аммония [117]. Очистка от хлоратов обычно производится путем его солянокислого разложения [c.440]

Электролиз. Осуществляют его в системе из 4—6 каскадно расположенных электролизеров. В продукционных электролизерах содержание хлоратов снижается до 50—100 г/л (в зависимости от анода), а концентрация перхлората становится равной 500 г/л. Этот электролит поступает в электролизеры на очистную стадию, где содержание хлората снижается до 5 г/л. [c.161]

Содержание хлоратов и перхлоратов (в пересчете на С1), %, не более Содержанпе хлоридов (С1), %, пе [c.432]

Трифенилметановые красители (кристаллический фиолетовый, бриллиантовый зеленый и др.) образуют с хлорат-ионом ионные ассоциаты, способные экстрагироваться из фосфатного буферного раствора хлорбензолом [1015]. Изменение оптической плотности экстракта по сравнению с оптической плотностью свободного красителя дает содержание хлорат-иона. Закон Бера выполняется до 10 10 М хлорат-иона в водном растворе. Перхлорат- и периодат-ионы мешают. В работе [290] приведены методы, основанные на образовании ионных ассоциатов трифенилметановыХ красителей с продуктами окисления иодид-ионов хлорат-ионами/ [c.73]

Отчет должен содержать краткое изложение теории получения перхлората схему установки и описание работы экспериментальные данные по прилагаемой форме расчет выхода по току на перхлорат по весу полученного продукта (за вычетом содержания хлората) и по количеству разложившегося хлората в электролите расчет расхода энергии на единицу полученного перхлората выводы. [c.136]

Устройство электролизера показано на рис. 26.1 (электрическую схему установки см. в приложении I). В первый период электролиза кулонометр замкнут накоротко через выключатель. Его включают в момент насыщения раствора перхлоратом и начала кристаллизации. Катод кулонометра предварительно взвешивают. Опыт с одним из исследуемых анодов должен продолжаться 1,5—2 ч. Через каждые 20 мин записывают показания амперметра, вольтметра и термометра. Через каждые 30 мин из электролита отбирают пробы для определения содержания хлората калия по следующей методике. [c.158]

В хлориде кальция, получаемом в виде побочного продукта при производстве перхлоратов калия (бертолетовой соли) и кальция, содержание хлоратов в пересчете на КСЮз должно быть не более 2,7 % в плавленом продукте 2-го [c.302]

Пройдя первую продукционную стадию электролиза, растворы обогащаются перхлоратом натрия до 500 г/л, а содержание хлората натрия снижается до 80—90 г/л. Из продукционных электролизеров растворы собираются в бак-сборник 5, откуда центробежным насосом подают их в напорный бак 6. Отсюда самотеком они через ротаметры поступают на вторую — очистную стадию электролиза в электролизеры 7, -Ьп- Для поддержания слабокислой среды на первой стадии электролиза (pH [c.236]

Исследования, проведенные в нашей стране, позволили впервые в мировой практике предложить способ биохимической очистки соединений шестивалентного хрома (хроматов и бихроматов), а также хлоратов и перхлоратов. Метод основан на способности специально выведенных микроорганизмов использовать соединения хрома при окислении органических веществ, содержащихся в сточных водах. При этом в нейтральной или слабощелочной среде происходит восстановление ионов шестивалентного хрома до трехвалентного, который осаждается в виде гидроокиси, а хлораты и перхлораты восстанавливаются до практически безвредных хлоридов. Степень очистки достигает 99,4%, остаточное содержание хрома в стоках не превышает 0,4 мг/л. Технологическая схема включает усреднение производст- [c.57]

По сравнению с двухступенчатым процессом электролиз на анодах из диоксида свинца имеет ряд преимуществ растворы не загрязняются продуктами разрушения графитовых анодов на первой ступени электролиза и отпадает необходимость в затратах платины на аноды второй ступени. Отмечается, что несмотря на высокое содержание хлората, не происходит его окисления до перхлората при содержании Na lOa в электролите менее 630—650 г/л. Добавки хромовых солей в электролите не только снижают процесс катодного восстановления, но и затрудняют анодное окисление хлората до перхлората. На пассивированных стальных катодах потери на катодное восстановление составляют 2—3%. После остановки процесса электролиза в отсутствие, добавок хроматов катодное восстановление может увеличиваться до 50—70%. [c.47]

При использовании перхлората натрия в производстве NH4 I04 обычно стремятся достичь более полного окисления хлората до перхлората, чтобы меньшее количество хлората подвергалось разрушению при химической очистке растворов. Остаточное содержание хлоратов в электрохимических щелоках после очистной стадии определяют из экономических соображений, оно обычно не превышает 5—Юг/л [4]. [c.100]

В условиях работы при пониженной температуре и высоком остаточном содержании хлората натрия в выходящем из электролизеров растворе расход платины составлял 2—3 г/т Na 104, при более высокой рабочей температуре и глубокой конверсии хлората в перхлорат до остаточного содержания хлората 3—10 г/л расход платины возрастал до 7—8 г/т Na 104. При срабатывании последних 7% хлората расход платины возрастает в 4 раза. [c.101]

Изменение себестоимости 1 т перхлората натрия в зависимости от плотности тока может быть представлено в виде графиков (рис. 85), суммарно отражающих все рассмотренные выше факторы. На оси ординат отложено изменение себестоимости, представляющей собой сумму затрат на электроэнергию при электролизе, капиталовложений, расходов, связанных с износом анодов, обработкой и выпариванием растворов, т. е. параметров, которые являются функцией плотности тока. Из анализа кривых, показанных на рис. 85, можно сделать заключение, что при замене платиновых анодов на аноды из электроосажденной двуокиси свинца стоимость перхлората натрия существенно снижается. При этом достигаемый экономический эффект особенно заметен при низких плотностях тока и в большей степени сохраняется в случае ее повышения при увеличении срока эксплуатации т анодов из двуокиси свинца. Оптимальная плотность тока для анодов из двуокиси свинца (2 кА/м ) ниже, чем для анодов из платины (4—5 кА/м-). Экономически целесообразнее, особенно при использовании платиновых анодов, проводить электролиз до более высокого остаточного содержания хлората натрия (80 г/л Na lOg). [c.193]

Blattner и Brasseur з обрабатывают раствор 5—10 г селитры избытком сернистой кислоты (газообразной или в виде соли), при чем восстанавливается только хлорат (но не перхлорат), удаляют избыток SOg кипячением и теплую жидкость насыщают СаСОд. По охлаждении титруют находящийся в фильтрате хлорид обычным путем и получают, за вычетом хлоридов, первоначально содержавшихся в селитре и определяемых отдельно, содержание хлоратов. Наконец определяют весь хлор прокаливанием селитры с гидратом окиси кальция, как указано выше, и по разности определяют перхлорат. [c.118]

Фирма Персон предложила электролизер с графитовыми анодами цилиндрической формы, покрытыми слоем перекиси свинца, осажденной электрохимическим способом из азотнокислого электролита. Электроды располагаются вертикально в цилиндрическом или прямоугольном корпусе, служащем одновременно катодом. Электролизер может быть использован также для получения гипохлоритов и перхлоратов [69]. Преимуществом такого электролизера является более полная конверсия поваренной соли (остаточное содержание около 50 г/л Na l) и соответственно возможность получения более концентрированных растворов хлората натрия — до 750 г/л. Тур работы электродов составляет до 2 лет [81]. Аналогичные результаты получены при использовании анодов из двуокиси свинца, нанесенной на титановую основу электрода [39, 69]. [c.400]

В случае необх одимости получения соли высокой чистоты применяют перекристаллизацию технического продукта. При этом, как указывалось ранее, маточные растворы возвращаются на приготовление исходного электролита. При такой схеме в исходном электролите возможно значительное содержание перхлората. В процессе электролиза не обязательно добиваться высокой степени конверсии хлората в перхлорат, так как остаточный хлорат вновь возвращается на электролиз с маточником после кристаллизации. Аналогично нет необходимости очищать растворы от хроматов или фторидов, поскольку они также возвращаются с маточными растворами на стадию приготовления электролита. [c.443]

На начальных продукционных стадиях окисления, пока концентрация хлората выше критической, содержание кислорода в водороде в зависимости от условий работы составляет около 4—7% на платиновых и около 5—12% на перекисносвинцовых анодах. При дальнейшем снижении концентрации хлората в электролите на очистной стадии окисления выход перхлората по току резко снижается, а содержание кислорода в водороде соответственно возрастает. [c.444]

В отличие от хлоратов и перхлоратов растворимость перрената рубидия несколько больше растворимости перренатов калия и цезия. Присутствие серной кислоты, гидроокисей или хлоридов понижает растворимость перренатов рубидия и цезия и позволяет получать последние с небольшим содержанием хроматов, молибда-тов, танталатов, осмиатов и вольфраматов [397]. [c.145]

Любой процесс, связанный с передачей электронов, т. е. с протеканием тока, вызывает уменьшение поляризации электродов, т. е. деполяризацию электрода. Вепхества, вызывающие эти процессы, называются деполяризаторами. Чтобы анализируемый раствор имел достаточную электропроводность, необходимо присутствие фонового электролита в концентрации не менее 0,05— 0,1 моль/л, индифферентного по отношению к определяемому веществу. Обычно применяют электролиты с возможно более высоким потенциалом деполяризации, чтобы их разряд не на кладывался на окисление (восстановление) составных частей раствора. К таким электролитам относятся, например, хлориды, хлораты, перхлораты, сульфаты, гидрооксиды лития, калия и аммония, четвертичные аммониевые основания и соли. Наличие электролита с концентрацией, значительно превышающей содержание анализируемого вещества, обусловливает образование истинного диффузионного тока и четко выраженной волны с площадкой предельного тока. При недостатке или отсутствии электролита ионы деполяризатора движутся не только благодаря диффузии, вызванной уменьшением концентрации деполяризатора вблизи электрода, но и под действием электрического поля. В этом случае как форма волны, так и зависимость тока от концентрации получаются сложными, что затрудняет интерпретацию кривых. При недостатке электролита могут образоваться максимумы на полярограммах. Для устранения максимумов применяются поверхностно-активные вещества, например желатин, агар-агар, крахмал, метилцеллюлоза, некоторые красители. [c.20]

При производстве хлоратов с платиновыми или платинотитановыми анодами расход платины составляет 5—6 г/т Na lOj, а по другим данным даже 1—2 г/т Na lOa [9]. При этом содержание кислорода в электролитическом газе ниже взрывоопасного предела, выход хлората по току высок, однако при глубоком вырабатывании хлорида получаемый хлорат загрязняется примесями перхлората. [c.138]

Вследствие высокого содержания кислорода и неспособности к образованию гидратов перхлорат калия считают пригодным. для использования в качестве окислителя в твердом ракетном топливе. Поэтому было детально изучено термическое разложение перхлората калия. Симхен с сотр. нашли, что чистый КСЮ, начинает разлагаться при 580 °С. Биркумшоу и Филипс исследовали разложение весьма подробно и нашли потерю в весе при 530 °С. Реакция, по-видимому, весьма сложна и воспроизводимость ее результатов низка. При разложении получаются вместе хлораты и хлориды и, вероятно, одновременно происходит образование эвтектики из перхлората и продуктов реакции. [c.44]

Перхлорат, перйодат, иодат и хлорат способствуют количественному выведению иода из щитовидной железы крысы, но в случае перхлората это может быть осуществлено за 15 мин. Перхлорат по способности выводить из организма радиоактивный иод примерно в 10 раз более эффективен, чем тиоцианат и в 300—чем нитрат, тогда как гипохлорит и дииодат имеют промежуточную между ними эффективность. Изучение свойства этих веществ предупреждать накопление ионов иода показало, что оно приблизительно параллельно их влиянию на выведение иода, и в данном случае наиболее эффективным оказался перхлорат. У крыс, получавших перхлорат в течение 17 суток, наблюдалось увеличение щитовидной железы и снижение содержания иода. Замеченные изменения были аналогичны наблюдавшимся при приеме внутрь пропилтиоурацила. [c.176]

В качестве окислителей применяются хлораты или, реже, перхлораты. Наиболее выгодны цветнопламенные окислители, т. е. окислители, содержащие металлы, окрашивающие пламя. Из горючих чаще всего применяются смолы, которые одновременно служат и цементаторами. Иногда для увеличения силы света в составы прибавляется магний или алюминий. Металлы развивают при горении высокую температуру и повышают силу света и яркость его. Однако прибавлевие металлов в количестве более 1—3% к составу не рекомендуется при большем содержании металлов температура реакции настолько повышается, что наступает диссоциация (разложение) молекул монохлоридов бария, стронция и др. на атомы. Цветная окраска пламени обусловливается излучением монохлоридов, а их диссоциация уничтожает окраску. Атомы бария, стронция и меди дают совершенно другой спектр излучения, отличный от спектра излучения монохлоридов. Например, атомарное свечение стронция дает линии в синей и ультрафиолетовой части спектра, а монохлорид стронция излучает в красной его части. Только в тех случаях, когда используется атомарное свечение (например желтый огонь с натрием), можно для увеличения силы света состава добавлять более 3% металла. [c.62]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология