Четверные взаимные

Соколовский систематизировал [183, 184] предложенные разными авторами методы построения диаграмм растворимости для двух-, трех- и четырехкомпонентных водно-солевых систем (один из компонентов — растворитель). Он классифицировал эти методы по наиболее принятым способам выражения состава систем на четыре типа (рис. 5.4). На этом рисунке А, В, С—-солевые компоненты (для четверных взаимных систем А и В — катионы, X и Y — анионы), а в квадратных скобках — их концентрации. У каждой позиции указаны авторы и названия фигур. Неизменная сумма количеств компонентов для каждой позиции обозначена величиной К- Например, для диаграмм I типа, где сумма количеств компонентов равна 100 или 1, для двойных систем [Л] + [Н О] = К, для тройных [Л ] + [В] + [НаО] = К, для четверных простых [А] + [ ] + [С] + [Н2О] = К, для четверных взаимных [Л] + + [В] + [X] -f [F] + [Н2О] = К, причем здесь [Л ] + [В] = = [Х]+ [F], Значения К показаны на рисунке. [c.133]

Четверные взаимные системы [c.161]

Рис. 95. Изображение состава четверных взаимных систем

Проще всего установка кубических кристаллов, где за координатные оси принимаются три двойные или четверные взаимно-перпендикулярные поворотные оси, за единичную грань — грань октаэдра или тетраэдра. Они отсекают на всех трех координатных осях равные отрезки. Координатные оси обозначаются X, У и 2. Координатные углы — а, Р и у, при этом а лежит против оси X, т. е. это угол YOZ, р — против У (угол XOZ) и у против Z (угол ХОУ). Кратко установка кристаллов кубической сингонии может быть записана так а = (3=у=90°, а = 6=с, где а, Ь и с — отрезки, отсекаемые единичной гранью на осях X, У и 2. [c.49]

Для четверных взаимных систем, т. е. четверных систем, в которых могут происходить реакции обмена или вытеснения, приходится применять другие способы изображения состава. [c.73]

Рис. 72, Построение точек, изображающих состав четверной взаимной водно-солевой системы.

Четверные взаимные системы (без растворителя) 327 [c.327]

Диаграммы четверных взаимных систем обычно значительно сложнее, чем здесь описано вследствие широкого распространения образования двойных и более сложных солей и твердых растворов. Аналогичные разбиения диаграмм четверных систем приведены в работах [3, 6—10]. [c.331]

ЧЕТВЕРНЫЕ ВЗАИМНЫЕ СИСТЕМЫ, [c.342]

Как видно, точка инверсии до некоторой степени аналогична точке превращения в системе, состоящей из воды и двух солей с общим ионом, в которой имеет место образование двойной соли в такой системе (см. раздел XXI.3), с одной стороны (по шкале температур) от точки превращения устойчива двойная соль, а с другой — смесь твердых солей, из которых она образуется. В рассматриваемых четверных взаимных системах с одной стороны точки инверсии устойчива одна взаимная пара солей, а с другой — другая. Оказывается, эту аналогию можно провести далее в рассмотренных ранее системах мы имели, кроме того, интервал превращения, т. е. интервал температур, ограниченный с одной стороны точкой превращения, а с другой — температурой, при которой двойная соль становится растворимой конгруэнтно. [c.343]

Рассмотрим четверные взаимные системы, в которых происходит образование двойных солей. В этом случае мы имеем точку превращения, с одной стороны которой (по шкале температур) устойчива пара солей, а с другой — двойная соль и соли, которые образуются из этой пары в результате реакции обмена. Так, нанример, в системе, образованной водой, сульфатом натрия и хлоридом калия, возможна реакция [c.344]

РАСТВОРИМОСТЬ В ЧЕТВЕРНЫХ ВЗАИМНЫХ СИСТЕМАХ [c.57]

Описанные выше способы расчета, основанные на положении Здановского об аддитивности свойств изопиестических растворов, распространяются и на четверные взаимные водные системы типа [c.57]

ГРАФИЧЕСКИЕ ПОСТРОЕНИЯ И РАСЧЕТЫ ПО ДИАГРАММАМ РАСТВОРИМОСТИ ЧЕТВЕРНЫХ ВЗАИМНЫХ СИСТЕМ [c.194]

Изотермы четверных взаимных систем в квадрате составов (см. табл. 9.1, стр. 74, поз. 17) широко применяют при исследовании процессов выпаривания, кристаллизации или охлаждения растворов. [c.211]

Процесс изотермического испарения раствора четверной взаимной системы хорошо изображается на квадратной диаграмме и водной проекции (рис. 22.1). [c.213]

Если рассматривать карбонизованный аммиачный рассол с фиксированным значением двух независимых переменных / и то равновесие системы можно изобразить графически на диаграмме растворимости четверных взаимных систем (например, в форме квадратной диаграммы). [c.256]

Таким образом, и для четверной взаимной системы можно построить ориентировочную диаграмму состояния на основе данных о ее составляющих тройных (взаимных) системах. [c.58]

Цростая диаграмма четверной взаимной системы, когда каждая из шести солей кристаллизуется индивидуально, показана на рис. 96. Грани соответствуют трехкомпонентным системам. [c.163]

Апробация модели осуществлена на экспериментально изученной авторами четверной взаимной водно-солевой системе 2 2, образованной ионами натрия, аммония, хлорида и дихромата. Изотермы расгворимосги 2.5, 50 и 75°С обработаны с помощью модели рассчитаны положения точек нонвариантного и линий моновариантного равновесия. а также серия разрезов с постоянным содержанием воды. Погрешность аппроксимации во всех случаях сопоставима с 1югрешностью эксперимента. [c.30]

Для построения диаграммы растворимости четверной взаимной системы с растворителем применяют обычно методы Лёвенгерца и Иенеке. [c.111]

Рис. 73. Построение точек, изображающих состав солевой массы четверной взаимной водно-золевой системы.

Но одно из этих уравнений является следствием двух других например, уравнение (III) можно получить из (II), если в уравнении (I) перенести левую часть направо, а правую налево и сложить его с уравнением (II). Таким образом, в этой системе имеются шесть веществ (соли АХ, ВХ, СХ, АУ, ВУ, СУ), мснлду которыми возмон ны две независимые реакции, т. е. здесь мы имеем четыре компонента (см. раздел. II.4), и система является четверной взаимной системой состав ее выражается через концентрации четырех солей. Она обозначается так А, В, С X, У, где А, В и С — катионы, а X и У — анионы (см. раздел ХХ.1). Конечно, совершенно аналогичной будет и система А, В I X, У, Ъ, образованная двумя катионами и тремя анионами. Менее принято обозначение символом в виде дроби, в числителе которой указаны катионы, а в знаменателе анионы. [c.327]

Возьмем треугольную призму с равносторонним треугольником в основании и с квадратами в качестве боковых граней (рис. XXIII.17), у такой призмы все ребра равны, их длину принимают за 100. Вершины соответствуют шести солям. Призма позволяет изобразить все системы, входящие в четверную взаимную. Треугольник соответствует простым тройным системам. Треугольники располагают так, чтобы вершины с одинаковым катионом оказались одна над другой. Тогда ребра будут изображать двойные системы из солей с общим ионом, грани (квадраты) — тройные взаимные системы. Этот метод, предложенный Иенеке [5], в настоящее время наиболее часто используется. [c.327]

Разбиение первой диагональной плоскостью приведет к тетраэдру, соответствующему простой четверной системе, в том случае, если треугольник, с помощью которого проведено разбиение, представляет собою стабильное сечение, т. е. если он образован солями, между которыми невозможна реакция обмена. Такой треугольник имеет сторонами стабильные диагональные сечения двух тройных взаимных систем, имеющих общее ребро. Если и вторая плоскость — стабильное сечение (что может быть, если стабильное диагональное сечение есть и в третьей тройной взаимной системе), то оба получающихся от разбиения иятивершинника неправильных тетраэдра изобразят простые четверные системы. В этом случае все три нонвариантные точки четверной взаимной системы — эвтектики. Если же в третьей тройной взаимной системе стабильного сечения нет, то в получающихся при разбиении пятивариантных тетраэдрах возможны реакции обмена и одна из двух нонвариантных точек окажется переходной, соответствующей инкоигруэнтному процессу. Она лежит вне тетраэдра, отвечающего солям, которые находятся в равновесии с жидкостью в этих точках. Однако даже в том случае, когда ни в одной из трех взаимных систем нет стабильного сечения, четверная эвтектическая точка имеется. [c.330]

Экспериментальное исследование четверной взаимной системы гшчина-ется с исследования двух тройных, отвечающих треугольным сторонам, и трех взаимных, образующих боковые грани. Выявляются стабильные сечения тройных взаимных систем, по ним строятся стабильные сечепия четверной системы. Исследуются экспериментальные простые тройные системы, соответствуюпще этим сечениям. Далее исследуются другие сечения прохо дящие через то или иное ребро призмы (они имеют вид прямоугольников и напоминают диаграммы тройных взаимных систем), треугольные сечения, параллельные основаниям призмы. Обычно исследуется только ликвидус чаще всего визуальным методом. По изломам кривых начала выделения кристаллов заключают о смене объемов кристаллизации внутри призмы. Соединяя точки из разных сечений, получают поверхности ликвидуса, линии вторичных и третичных выделений, а по пересечению последних судят о составах и температурах нонвариантных точек. Последние проверяют термографически. [c.330]

Рассмотрим систему, образованную этими двумя солями и водой. Тогда в результате реакции (I) соли АХ и BY дадут соли AY и ВХ, и в системе будет пять составных частей (соли АХ, BY, AY, ВХ и вода). Так как в нашей системе возмолша химическая реакция, то она принадле кит ко второму классу, или к классу физико-химических систем (см. раздел II.4). Число компонентов в таких системах равно числу составных частей, уменьшенному на число независимых реакций, которые могут в них идти. Таким образом, данная система будет четырехкомпонентной, а не нятикомпонентной, как это могло бы показаться с первого взгляда. Состав такой четверной взаимной системы мо кет быть задан содержанием трех солей и воды. Это означает, что состав солевой массы этой системы вполне определяется концентрациями трех солей, как в тройных взаимных системах (см. гл. XX). [c.342]

Диагональ, соединяющая на плоской диаграмме Левенгерца (и Иенеке) фигуративные точки насыщенных растворов стабильной пары, называется стабильной, если она пересекает только два поля — поля солей стабильной пары. На рис. XXIV.12, б диагональ АУ—ВХ — стабильная. Если к насыщенному раствору одной из таких солей АУ прибавить другую соль ВХ, то взаимодействие между солями не будет происходить, и мы при испарении раствора придем к точке е, которая является эвтоникой квазитройной системы — части четверной взаимной. [c.351]

Рис. XXIV.17. Проекция диаграммы в трехгранной призме Иенеке для четверных взаимных систем

Пятерная взаимная система из восьми солей состоит из солей, образованных попарными комбинациями двух ионов одного знака с четырьмя ионами другого. Примером такой системы мои ет служить система, составленная из всех галоидных солей натрия и калия. Ее символ Na, КЦВг, С1, Г, Т. Диаграмма системы A,B W,X,Y,Z или А,В,С,0 Х,У строится следующим образом. Берется правильная четырехмерная призма с правильным тетраэдром в основании. Трехмерными гранями призмы, т. е. ограничивающими ее трехмерными телами, служат два правильных тетраэдра и четыре треугольные призмы (Иенеке). Можно провести некоторую аналогию этой четырехмерной призмы с призмой Иенеке, причем тетраэдры аналогичны треугольникам оснований, а ограничивающие призмы подобны квадратам боковых граней. Вершины этой сверхпризмы отвечают чистым солям ребра — двойным системам, плоские грани — равносторонние треугольники — простым тройным системам, составленным тремя солями с общим ионом, а квадраты — тройным взаимным системам трехмерные грани — тетраэдры — четверным системам из четырех солей с общим ионом, а призмы Иенеке — четверным взаимным системам из шести солей каждая наконец, внутреннее четырехмерное пространство этой сверхнризмы отвечает пятерной системе. [c.362]

Иенеке — четверным взаимным системам из шести солей каждая. Наконец, пространство четверного измерения внутри этого девятивершинника отвечает пятерной системе. Проектируя это сверхтело ортогонально в одну из ограничивающих его призм, получают трехмерную диаграмму, изображенную на рис. XXV, 5, а. На этой диаграмме мы видим проекции трех призм, ограничивающих сверхтело АУ—ВУ—СУ—АХ—ВХ—СХ, АХ—ВХ—СХ—АЪ— ЪЪ— Ъ и АУ—ВУ—СУ—А2—Вг—сг. Остальные три ограничивающие призмы АХ-АУ-А2-ВХ-ВУ-Вг, АХ-АУ-А2-СХ-СУ-С2 и ВХ-ВУ—В2—СХ—СУ—сг проектируются на нашу призму в виде плоских граней АХ-АУ-ВУ-ВХ, АХ-АУ-СХ-СУ и ВХ-ВУ-СХ-СУ. Трехмерные призмы проектируются на плоскость. [c.363]

Четырехмерная диаграмма системы А,В Х,У—НаО представляет собой правильную четырехмерную пирамиду с призмой Иенеке в основании и, кроме того, с пятью другими трехмерными гранями три пирамиды Левенгерца (полуоктаэдры) и два правильных тетраэдра. Это сверхтело имеет семь вершин, отвечающих одна — воде, остальные чистым солям, 15 ребер, отвечающих двойным системам (вода—соль, соль—соль) 11 равносторонних треугольников (простые тройные системы) и три квадрата (тройные взаимные безводные системы), два тетраэдра (четверные системы вода - три соли с общим ионом), три пирамиды Левенгерца (четверные взаимные водные системы А,В Х,У—Н 0) и одна призма Иенеке (четверная взаимная безводная система из шести солей). [c.363]

На рис. XXV. 7, б дана политермическая диаграмма четверной взаимной водной системы K2,Na21 СОз,С12—HjO, построенная по данным, заимствованным из работы [9]. [c.365]

Если расположить несколько изотермических диаграмм для различных температур в параллельных плоскостях на расстояниях друг от друга, пропорциональных изменению температуры, и соединить одноименные точки линиями, то получится полная пространственная политерма растворимости четверной взаимной системы (рис. 21.8, а). [c.208]

К сожалению, однако, такие экспериментальные исследования до сих нор не проводились. В литературе имеются лишь далеко не аолные данные о растворимости индивидуальных солей, некоторых тройных систем и очень немногих четверных взаимных систем, входящих в состав шестерной системы в целом. [c.84]

Основой для приведенных ниже построений послужили данные о растворимости при 25° С в бинарных и тройных водно-солевых системах (табл. 9 и 10). Они были дополнены имеющимися в литературе сведениями по следующим четверным взаимным системам Na% Mg"V/ r, sor + Н2О [52] Na% a2V/ r,SOr + H2O [53] Na% a V/SO , H O3 + H2O [54] Са +, Mg V/SOr, H O + H2O [55] Na a V/ r, H O + H2O [56] Mg % a 7/ l-, sor + H2O [41]. [c.84]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология