Бензальдегид из фталевого ангидрида

Наряду с фталевым ангидридом при окислении о-ксилола как побочные продукты образуются о-толуиловый альдегид, бензойная кислота, малеиновый ангидрид, бензальдегид, оксикарбоновые кислоты, а также оксид и диоксид углерода и вода. Реакционная смесь охлаждается так же, как и при окислении нафталина — обычно расплавом солей. Тепло реакции утилизируется для получения пара высокого давления. Температура реакции поддерживается строго в интервале 350—360 °С (с повыщением температуры увеличивается выход побочных продуктов, в частности, малеинового ангидрида, и степень полного сгорания о-ксилола возрастает). Время контакта в реакторе составляет 4—5 с. [c.82]

Фенилин (IV) может быть синтезирован из фенилуксусной кислоты и фталевого ангидрида (1) [1—4]. Одиако более удобным оказалось получение его взаимодействием фталид а (II) с бензальдегидом в присутствии метилата натрия в этилацетате [5]. Образующуюся натриевую соль 2-фенилиндандиона-1,3 (III) действием соляной кислоты переводят в IV. Необходимый для синтеза П получают из I восстановлением цинком в уксусной и соляной кислотах [6]. [c.35]

Фталевый ангидрид (I), формальдегид (II), СО, СО2 [о-метил бензальдегид, фталид] [c.475]

В последнее время в связи с усилением в химической технике значения каталитических процессов промышленность проявляет все больший интерес к получению бензальдегида не гидролизом а>-хлор-замещенных толуола, но иными путями например, из бензола и окиси углерода пли из фталевого ангидрида (см, гл. XV, XVI). [c.415]

Бензойная кислота имеет применение в красочной промышленности, преимущественно для получения хлористого бензоила. Она служит также для получения натриевой соли, применяемой в медицине и в консервной промышленности. Получение бензойной кислоты одновременно с бензальдегидом из смеси (в-хлорпроизводных толуола — наиболее старый из синтетических методов. В последнее время с ним успешно конкурирует способ получения бензойной кислоты из фталевого ангидрида. Этот способ дает бензойную кислоту, абсолютно свободную от хлорзамещенных, чего нелегко достигнуть при старом методе. Окислением толуола также получается вполне чистая бензойная кислота. [c.416]

Окисление — это процесс, связанный с присоединением кислорода к органическому веществу или отщеплением водорода от него. В большинстве случаев при получении промежуточных продуктов методом окисления кислород участвует в образовании новой молекулы и входит в ее состав. Это, как правило, сопровождается потерей атома водорода, а в некоторых случаях, кроме того,— атомов углерода и других элементов. Например при получении фталевого ангидрида из нафталина от молекулы последнего отщепляются два атома углерода и четыре атома водорода бензилхлорид, окисляясь в бензальдегид, теряет атомы хлора и водорода. [c.121]

Для получения красителей вместо фталевого ангидрида фенол можнО конденсировать с бензальдегидом, салициловым альдегидом или цнкло-гексаноном. [c.217]

Бензальдегид возможно получить из фталевого ангидрида действием водорода прп 350° в паровой фазе на катализаторе, состоящем из висмута и окиси меди с добавкой ZnO и небольшого количества MgO. Катализатор перед употреблением подвергают восстановительной обработке водородом. Нрн пропускании над катализатором водорода, n i-сыщенного при 215° парами фталевого ангидрида, более 80% фталевого ангидрида переходит в бензальдегид, 1% остается без изменения, а остальное превращается в бензол . [c.675]

Малеиновая и уксусная кислоты,ацетальдегид, формальдегид, метилви-нилкетон Малеиновая и уксусная кислоты, формальдегид, глиоксаль, СО, СО нНоО Формальдегид, ацеталь, дегид и кислоты Малеиновый ангидрид Бензальдегид Фталевый ангидрид Бензальдегид, малеиновая кислота Нафтахинон, фталевый ангидрид, СО2 и НоО СО, и Н2О [c.30]

Катализируемой основанием конденсацией ацилоинов (168) с малонодинитрилом получены 2-амино-З-цианофураны (169) [164] (схема 70). Однако аминофуран (174) в этих условиях спонтанно димеризуется по Дильсу — Альдеру с образованием соединения (175) [165] (схема 71). Аминофураны (169) подобно енаминам дают прн протонировании (170) [166]. При кислотном гидролизе они превращаются в бутенолиды (171), конденсируются с бензальдегидом с образованием оснований Шиффа (172). С малеиновым ангидридом они вступают в реакцию Дильса — Альдера, но первоначально образующиеся аддукты теряют воду и превращаются в замещенные фталевые ангидриды (173) (схема 70). [c.156]

Ток водорода, насыщгннбго при 215 парами фталевого ангидрида, проводится над катализатором висмут и окись мели с прибавкой окиси цинка и небольшого количества окиси магния. Катализатор перед употреблением восстанавливается водородом. Температура каталитического воздействия 350°. При KOPO TII тдка тазовой смеси в 1 в час иа 1 л катализатора более 80"/о нсего фталевого виШ-лрида переходит в бензальдегид, 1% остается без изменения, и остаток переходит в бензол [c.525]

Когда стало известно, что никотинамид (который легко получается из р-пиколина) представляет собой одну из составных частей комплексного витамина В, понадобилось найти практически удобный метод разделения продажного р-пиколина на его составные части [96], В литературе описаны старые методы разделения, основанные на различной химической активности метиль-ных групп в а- и -положении по сравнению с 3-положением. Так, например, при обработке сырой фракции продажного р-пиколина фталевым ангидридом - -пиколин и 2,6-лутиДин образуют нерастворимые фталоны (см, стр. 386), а р-пиколин остается неизмененным и может быть в чистом виде выделен из реакционной смеси. Были предложены аналогичные методы очистки, основанные на реакциях с бензальдегидом [97], двуокисью селена 198] и воздухом при высокой температуре. По последнему методу [99] пары разделяемой смеси пропускают вместе с воздухом при 350° над пятиокисью ванадия, причем -пиколин и 2,6-лутидин в этих условиях разрушаются окислением, а -пико-лин в большей своей части остается неизмененным. Хотя применение этих методов и позволяет получать нужный р-пиколин, все они очень дороги, неэкономичны и не могут быть признаны удовлетворительными. [c.348]

Атомы водорода в метильной группе 1-метилфталазина являются активными. Легко протекающие реакции конденсации этого соединения с хлоралем, бензальдегидом и фталевым ангидридом аналогичны соответствующим реакциям хинальдина и лепидина (т. 4) [141. Однако 7-мет-окси-1-бензилфталазин при нагревании с фталевой кислотой в этиловом спирте не дает фталазинофталона, и реакция протекает по следующей схеме [21 ] [c.161]

ТТитсресен синтез различных галогенбензальдегидов, поскольку эти соединеиия нельзя получить непосредственно. Формилирование галогенбензолов оказывается безуспеганым из-за низкой реакционной способности ароматических ядер. Непосредственное галогенирование бензальдегида серьезно осложняется окислением альдегидной функции до карбоксила. Был разработан целый ряд косвенных синтезов, некоторые из них приводятся ниже. Ради иллюстрации, а также в связи с тем, что в реакциях участвуют многие важные промежуточные вещества, здесь показан весь путь синтеза, начиная от исходных материалов. Особенно важную роль играет в этом случае синтез оряго-дизамещенных соединений из фталевого ангидрида. [c.385]

Серный ангидрид может быть применен непосредствен1 о только для сульфирования веществ, содержащих заместители второго ряда. Так, А. Н. Энгель-гардт, насыщая серным ангидридом бензойную кислоту, бензоилхлорид, бензальдегид, получил их лг-сульфокислоты > . Аналогично, расплавленный фталевый ангидрид при насыщении серным ангидридом образует чистый 4-сульфо-фталевый ангидрид. [c.97]

Бензальдегид возможно получить из фталевого ангидрида действием водо-рид.1 в присутствии к. пллизаторов (см. гл. XVI)л [c.703]

Поскольку окислы серы обладают последействием, можно утверждать, что их участие в реакциях окисления связано с модифицированием поверхности катализатора. -Однако их роль этим, по-видимому, не ограничивается Двуокись серы, в частности, может выступать в качестве мяккого и селективного окислителя органических веществ. Так, например, ЗОг в отсутствие кислорода окисляет толуол на окисных ванадиевых катализаторах в бензальдегид с селективностью 90% [67]. Судя по другим публикациям [68, 69], при пропускании смеси толуола и Ог в мольном соотношении 1 0,2 при 350 — 365 °С над УгО образуется бензойная кислота с селективностью по прореагировавшей двуокиси серы 82% (выход кислоты 8 /о). В области более высоких температур (450—465 °С) селективность по ЗОг снижается до 45%. Разбавление реакционной смеси азотом и снижение температуры до 410°С повышает селективность по бензойной кислоте до 97% в расчете на 502. Сходные результаты получены на окиси вольфрама. В аналогичных условиях было получено из этилбензола 12% бензальдегида и 52% бензойной кислоты, из изопропил- и из н-бутилбензола 37—42% бензойной кислоты, из о-ксилола 14 /о о-толуиловой кислоты и 15% фталевого ангидрида (в расчете на прореагировавшую двуокись серы). [c.26]

Окисление. Из многочисленных процессов окисления остановимся на получении формальдегида из метана природных газов (на меди), антрахинона из антрацена (на VaO ), бензальдегида из толуола (тоже) и особенно — фталевого ангидрида из нафталина (V2O5 или ванадиевокислый цинк). В 1927 г. было получено 40000 т фталевого ангидрида. Процесс ведется чаще всего в парах при 300°. Во всех этих производствах окислителем служит воздух. [c.488]

Классификация и основные свойства. Ксантеновые красители можно разделить на две основные группы 1) производные дифенилметана, называемые Пиронинами, и 2) производные трифенилметана, состоящие главным образом ив фталеинов, получаемых конденсацией фталевого ангидрида но к ним же относится небольшая группа производных 9-фенилксантена (иногда называемых Розаминами), получаемых из замещенных бензальдегидов. Фталеины можно разделить далее на а) Флуоресцеины, в молекулу которых входят гидроксильные группы, б) Родамины с алкиламино-или ариламиногруппами в молекуле и в) красители смешанных типов с гидроксильными и аминогруппами в молекуле. [c.851]

Спектр фталевого ангидрида, содержащего две группы С=0, аналогичен спектру бензойной кислоты. Длинноволновая полоса поглощения сходна по виду с полосой бензойной кислоты и смещена по сравнению с последней примерно на 600 см в сторону меньших частот. Фтале-вый ангидрид, как и бензойная кислота, лишь фосфоресцирует, т = 2 сек. Полоса фосфоресценции ангидрида имеет сходную с полосой кислоты структуру и существенно отличается от структуры полосы бензальдегида и антрахинона. Все это также указывает на яя -природу триплетного состояния фталевого ангидрида . [c.167]

При проведении электролиза калиевой соли фталевой кислоты, который был описан в нашем первом сообщении [1], нами установлено, что в результате реакции образуется целый ряд различных соединений из раствора, полученного после электролиза, были выделены незначительное количество бензальдегида, несколько большее количество бензойной и бензальдегид-о-карбоновой кислот, и в качестве основных продуктов реакции были получены фталид и два изомерных гидродифталила. Нами была высказана гипотеза, согласно которой механизм электролиза может быть объяснен одновременно проходящими реакциями окисления и восстановления. Для объяснения происходящих при электролизе процессов мы предложили предварительную схему, причем в качестве одного из промежуточных продуктов в ней имеется внутримолекулярная перекись, и этот продукт (непосредственно или через стадию фталевого ангидрида) превращается затем или в два различных гидрофталила или уже во фталид [c.261]

Применяя вместо фталевого ангидрида бензальдегид-2,4-дисульфо-кислоту, получают аналогичные родаминам кислотные красители — сульфородамины. Они образуют на шерсти более устойчивые к стирке окраски, чем родамины. [c.139]

Синтез бензальфталидов — это один из вариантов реакции Перкина, видоизмененной Габриэлем и Михаэлем тем, что вместо ароматического альдегида в качестве карбонильного компонента применяется фталевый ангидрид [1, 2], а в качестве метиленового компонента — фенилуксусная кислота [3, 4]. Метиленовая группа фенилуксусной кислоты является настолько активной, что употребление растворителей (обычно уксусного ангидрида) становится лишним [5]. При температуре около 200° происходит отщепление воды и выделение углекислоты от промежуточного продукта конденсации типа альдоля (II). Анологичные промежуточные продукты в свободном виде выделены только в типичных случаях реакции Перкина — при конденсации бензальдегида с ангидридами алифатиче-ских кислот [6]. В качестве доказательства существования такого проме- [c.106]

Для приготовления ванадиевых катализаторов применяют либо пятиокись ванадия, либо ванэдаты. Для окисления сернистого ангидрида в серный айгид-рид, или для получения антрахинона из антрацена, или бензальдегида и бен зойной кислоты из толуола, или фталевой кислоты из нафталина —рекомендуется применять катализатор, получаемый нагреванием пятиокиси ванадия до температуры плавления. Такой катализатор можно применять в порошке или в гранулированном виде [380]. Ефремов и Рсзенберг [484] предложили способ осаждения ванадиевой кислоты на асбесте. Ванадиевый катализатор, осажденный на асбесте [172], рекомендуют для окисления толуола в паровой фазе. 15 г асбестового волокна погружают в горячий раствор, содержащий 30 г ванадата аммония, растворенного в 1 л воды, и 3 см водного аммиака (уд. вес 0,9), в который при постоянном перемешивании добавляют по каплям 107 г сульфата железа, растворенного в 450 см воды, и 60 см раствора аммиака для подщелачивания смеси. После перемешивания в течение часа осадок отфильтровывают и промывают водой, смесь формуют в палочки, высушивают в печи и дробят, получают 70 г катализатора. [c.292]

При окислении метилпафталипа выходы фталевого и малеинового ангидридов значительно меньше, чем при окислении нафталина [2]. В работе [188] сообщается, что можно получить хорошие выходы бензальдегида с некоторым количеством бензойной кислоты при кипячении дибензила пад двуокисью марганца в присутствии воздуха при 180—230° С с обратным холодильником. В работе [57] говорится, что при окислении дифенила на пятиокиси ванадия или трехокиси молибдена при температурах от 400 до 550° С получается малеиновый ангидрид. [c.243]

Видоизменяя метод, можно вместо анилина применять толуидины или нафтиламины, СНгО заменять ацетальдегидом, кротоновым альдегидом, бензальдегидом или фурфуролом вместо фталевой кислоты брать ее ангидрид, а также щавелевую кислоту наконец, вместо Sn k использовать Mg li. Для получения отверждаемой смолы необходимо соблюдать соотношение 1 моль амина на 1,5 моля СНгО. Смолы устойчивы к действию щелочей и пригодны для изоляции. [c.468]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология