Процесс псевдомономолекулярный

Скорость этой бимолекулярной реакции практически зависит только от концентрации сахара, т. е. является псевдомономолекулярной, идет до конца и описывается кинетическим уравнением первого порядка. Инверсия сахара в нейтральном водном растворе практически не идет. Реакцию ускоряют, добавляя катализатор — сильную кислоту. И тростниковый сахар, и глюкоза, и фруктоза оптически деятельны, поэтому удобно определять изменение концентрации в процессе реакции по изменению оптической активности раствора. Оптическая активность характеризуется удельным вращением [а], равным углу вращения плоскости поляризации при прохождении луча через раствор с толщиной слоя 1 дм и концентрацией 1 г/мл при 20° С. Зная угол вращения, концентрацию и толщину слоя раствора, легко найти [а]. Знаки -f и — отвечают правому и левому вращению соответственно. Тростниковый сахар вращает плоскость поляризации вправо ([а] = 4-66,55°), а смесь продуктов реакции — влево ([а] глюкозы =+52,5°, фруктозы —91,9°). В течение реакции правое вращение падает до нуля, а затем вращение становится отрицательным, так как угол вращения смеси представляет собой алгебраическую сумму углов вращения составляющих веществ. Абсолютная величина отрицательного угла возрастает, приближаясь к предельному значению Соо, отвечающему окончанию реакции. Угол вращения плоскости поляризации а прямо пропорционален толщине слоя I и концентрации активного вещества с, т. е. а=[а]1с. Зная угол вращения, удельное вращение и толщину слоя раствора, вычисляют концентрацию оптического изомера [c.228]

Кинетика процесса гидрокрекинга. Реакции расщепления и изомеризации, протекающие в процессах гидрокрекинга, являются типичными реакциями первого порядка. Распад углеводородов тормозится образованием продуктов расщепления и изменением условий адсорбции [271,272, 273]. Г идрирование и деструктивное гидрирование — реакции второго порядка под высоким давлением водорода равновесные выходы сдвигаются в сторону образования насыщенных соединений и гидрирование может протекать практически до конца. Для поддержания необходимого парциального давления водорода требуется его значительный избыток в связи с этим бимолекулярные стадии гидрогенизации будут описываться уравнениями для псевдомономолекулярных реакций. Таким образом, больщинство реакций, протекающих при гидрокрекинге, должно иметь первый порядок, являющийся для расщепления и изомеризации истинным, а для гидрирования — кажущимся [274]. [c.245]

Разумеется, описанная термодинамическая картина комплексообразования схематична вовсе не следует понимать, что эти два этапа должны быть полностью разделены во времени, хотя в целом ряде реальных систем методами быстрой кинетики были прослежены две стадии процесса (1.1)— бимолекулярная (диффузионное сближение частиц) и псевдомономолекулярная (механизм которой обусловлен более тонкой организацией структуры комплекса и более глубокой реализацией термодинамически выгодных взаимодействий (см. 7 этой главы, а также гл. VII). [c.25]

Внутримолекулярное (псевдомономолекулярное) превращение фермент-субстратного комплекса. Кинетические закономерности катализа в условиях, когда фермент насыщен субстратом (при [КУ] >> К ), несколько другие. В этом случае кинетика ферментативного процесса определяется внутримолекулярным химическим превращением комплекса ХЕ-ЯУ и следует уравнению (2.8). Это уравнение удобно записать по аналогии с (2.17) иначе [c.41]

В среде основания (воды, спирта, эфира) такая реакция идет как псевдомономолекулярный процесс. В ряде случаев диссоциация на ионы протекает как истинный мономолекулярный процесс. Образование карбоксилат-анионов [c.118]

Хронопотенциометрия с обращением направления тока (циклическая хронопотенциометрия) может быть использована для изучения химических реакций, следующих за собственно электрохимической стадией (т. е. для исследования кинетики реакций, в которые вступают образующиеся на электроде продукты). Для электродных процессов с последующей мономолекулярной (или псевдомономолекулярной) реакцией выведены уравнения, определяющие величины переходного времени прямой и обратной поляризаций первого и последующего циклов [240, 241]. Применение этого метода для изучения процесса анодного окисления на платиновом электроде га-аминофенола [c.48]

Уравнение (2.1.59) достаточно хорошо описывает ход каталитического крекинга, диспропорционирования водорода, дегидратации спиртов и многие другие подлинно и псевдомономолекулярные процессы. Вопросы степени точности и пределов его применимости рассмотрены в работах А. В, Фроста [70, 132 и др.] и поэтому здесь не повторяются. [c.65]

Таким образом, в процессе жидкофазной гидрогенизации с суспендированным катализатором все реакции, совокупность которых представляет деструктивную гидрогенизацию, в условиях работы промышленных установок псевдомономолекулярны или имеют первый порядок. [c.133]

Многие химические процессы от начала до завершения и большинство процессов на небольшом отрезке их пути могут быть удовлетворительно описаны линейными системами в виде мономолекулярных или псевдомономолекулярных реакций. Основываясь на этом известном в формальной кинетике положении и интерпретируя мономолекулярные реакции как некоторые прямолинейные пути , по которым протекают превраш ения в сложных реакционных системах, Уэй и Претер [107] предложили для определения кинетических констант метод, состоящий из последовательного отыскания при помощи матричной алгебры ряда составов реакционной смеси, соответствующих прямолинейным путям при любом удобном начальном составе и экспериментальных условиях давлении, температуре и т. д. Дальнейшее развитие метод получил в работах [174, 203, 204]. [c.196]

При изучении реакций метилгалогенидов с ионами галогенов ъ спиртовых растворах следует учитывать одновременно протекающие процессы сольволиза обоих галогенидов. Как и в водных растворах, бимолекулярное замещение и псевдомономолекулярный "СОЛЬВОЛИЗ идут параллельно, однако вследствие обратимости реакции уравнение (6.45) становится неприменимым. Для бромистого метила и иодистого метила в метаноле имеет, например, место следующая совокупность реакций [c.218]

Мы применим здесь тот же метод, что и в гл. 6. Сначала рассмотрим бимолекулярные процессы обмена и псевдомономолекулярного гидролиза без учета радиоактивного распада. [c.461]

Условия опытов по изомеризации (в первую очередь концентрация серной кислоты) были подобраны этими исследователями с таким расчетом, чтобы избежать образования дисульфокислот и накопления значительных количеств свободного хлорбензола в результате гидролиза. В этом случае изомерные превращения протекают при практически постоянной концентрации серной кислоты и воды и могут рассматриваться как обратимый псевдомономолекулярный процесс [c.134]

Распад соединений в растворах на ионы не является самопроизвольным мономолекулярным процессом, но происходит при обязательном участии растворителя, сольватирующего образующиеся ионы такой процесс замещения является псевдомономолекулярным процессом. [c.306]

Как и в случае реакций на однородной поверхности, большой избыток второго компонента приводит уравнения (20) и (21) к выражению для псевдомономолекулярного процесса с исклю- [c.120]

Существенно упрощает анализ кинетики реакции использование большого избытка субстрата по сравнению с концентрацией активных центров фермента Зо Ео. Это условие переводит бимолекулярный, нелинейный член 1Е-5 в псевдомономолекулярный 1Е-Зо, линейно зависящий лишь от одной переменной концентрации. В этом случае кинетику процесса описывает система уравнений [c.73]

При рассмотрении механизма обесцвечивания красителя необходимо учитывать, что первый порядок реакции наблюдается в том случае, если в процессе облучения каждая молекула красителя взаимодействует с одинаковой вероятностью либо с фотонами, либо с любой реакционноспособной частицей. Таким условиям отвечают реакции, протекающие в растворах, мелкодисперсных системах или монослоях [6, 7]. В случае таких моно- или псевдомономолекулярных фотореакций скорость обесцвечивания красителя пропорциональна интенсивности поглощенного света согласно уравнению (VII. 15), так что доля разложившихся или обесцветившихся молекул за определенный промежуток времени не зависит от первоначальной концентрации красителя. Поэтому скорость обесцвечивания уменьшается во времени по экспоненциальному закону, а зависимость концентрации красителя (выраженной, например, в % от первоначальной концентрации) от времени имеет экспоненциальный вид. При построении той же зависимости в координатах логарифм концентрации красителя — время получается прямая линия. [c.368]

При каталитических процессах с последующей полностью необратимой псевдомономолекулярной реакцией [c.22]

Для увеличения скорости процесса вдвое надо повысить температуру на 11—14 град в интервале 400—450° С и на 14—20 град в диапазоне 500—520° С. Величины энергии активации для керосино-газойлевых фракций составляют 55 ккал моль, для лигроиновых около 70 ккал молъ, а для ароматических углеводородов достигают 90 ккал моль и выше. Так как крекинг псевдомономолекулярный процесс, то давление не влияет на скорость распада молекул. Но вторичные реакции полимеризации и конденсации протекают по [c.224]

Приведенные результаты обработки опытных данных [70] подтвердили, что ги дрокрекинг является типичным псевдомономолекулярным процессом и может удовлетворительно описываться кинетическими уравнениями реакций первого порядка, ранее найденными для определения выходов продуктов каталитического крекинга [67-69]. [c.151]

Основные превращения, протекающие при каталитическом риформинге, являются типичными реакциями первого порядка, а сопутствующий гидрокрекинг при достаточном избытке циркулирующего водорода — псевдомономолекулярным процессом. Из этого следует, что все параллельно идущие превращения при каталитическом риформинге должны описываться кинетическими уравнениями реакций первого порядка. Селективность процесса определяется соответствующими соотношениями констант скоростей параллельных реакций. Общее математическое описание процесса риформинга на разных катализаторах должно быть практически одним и тем же, но с различными численными значениями по-Ьтояняых, входящих в кинетические уравнения, присущими каждому данному катализатору. [c.36]

Какова природа псевдомономолекулярных ( внутримолекулярных ) процессов, ограничивающих (лимитирующих) общую скорость ферментативной реакции Это могут быть как физические процессы медленных конформационных изменений в бёлковой глобуле [36], так и химические стадии переноса протона (или, соответственно, электрона) между реагирующими группами [37, 38]. [c.272]

Реакции (а) и (в) протекают практически мгновенно так, что скорость всего процесса определяется скоростью реакции (б). Иоднд натрия, прореагировавший в реакции (а), регенерируется в реакцин (в) таким образом, концентрации Nal и HI остаются постоянными. Следовательно, скорость реакции между Н2О2 и HI зависнт только от концентрации Н2О2. Для вычисления константы скорости этой псевдомономолекулярной реакции можно применить уравнение первого порядка. Упрощенно измерения скорости реакции можно проводить по определению времени t, необходимого для появления окраски свободного иода с крахмалом после добавления к раствору определенного количества тиосульфата натрия. [c.233]

В. А. Кирьянов [255] вывели уравнения для поляризационного сопротивления и реакционной псевдоемкости обратимых электродных процессов с предшествующей псевдомономолекулярной реакцией и бимолекулярной регенерацией электрохимически неактивной формы деполяризатора из продукта электродной реакции. Из более поздних исследований в этой области следует отметить работы Д. Смита и сотр. [256, 257], рассмотревших влияние различных факторов (главным образом частоты переменного напряжения) на угол сдвига фаз между током и напряжением в случае различного типа электродных процессов с химическими стадиями. [c.51]

В. С. Хайловым [6]. Данный процесс при избытке хлора описывается схемой псевдомономолекулярной последовательной реакции [c.195]

Переходим к рассмотрению условий низкотемпературной заторможенной регенерации в кинетической области. Окисление угля исследовалось многими авторами [271, 272, 273, 274, 275, 276] и, повидимому, представляет собой сложный параллельно-последовательный процесс. Отдельные реакции (С+02- С02 и С02-ЬС-4 2С0), изучавшиеся в угольном канале и при большом избытке твердого реагента, обычно рассматривались, как moho-, точнее, псевдомономолекулярные превращения [273, 274, 275]. Д. А. Франк-Каменецкий доказывает, чго фактически здесь наблюдается дробный порядок реакции [276]. [c.230]

Каталитическое алкилирование, повидимому, является параллельнопоследовательной реакцией 2-го порядка, переходящей при больших избытках изобутана в псевдомономолекулярный консекутивный процесс. Условные константы скоростей реакций, включающие в себя поверхность раздела жидкостей, должны быть прямо пропорциональны достигнутой степени эмульгирования исходных продуктов и катализатора. Анализ влияния соотношений алкенов и изобутана, кратности [c.416]

Тем не менее такое согласование ни в какой мере не может служить окончательным доказательством предложенной схемы реакций. В истории кинетики имеется немало примеров, когда некоторые реакции сначала удалось объяснить определенной схемой, в дальнейшем опровергнутой. К сожалению, теории элементарных реакций (бимолекулярных, псевдомономолекулярных, тримолеку-лярных) в настоящее время лишь слабо аргументируются, казалось бы, простыми процессами, на которых они были построены, а базируются на элементарных актах сложных превращений, например на рекомбинации атомов, радикальных реакциях и т. д. [c.94]

Чтобы реакция (7.112) была псевдомономолекулярной, концентрацию ионов водорода и значение тока в импульсе выбирали исходя из условия [Haq]/[ aq] 10. Для абсолютной константы второго порядка при 23° было получено значение (2,26 0,21)Х Х10 М сек К Эта константа была измерена по наклону зависимости логарифма оптической плотности от времени с учетом известной концентрации ионов водорода с поправкой на небольшое дополнительное количество ионов, возникающих в процессе импульсного радиолиза. Полученное значение ниже константы, равной 1,3-10 М сек найденной Эйгеном и Демейе-ром [127] для реакций гидратированного протона с гидратированным ионом гидроксила [c.239]

Уравнение (2) совпадает по форме с приведенным выше кинетическим уравнением (1) обратимого псевдомономолекулярного процесса лзомеризации. В общем случае константа к отражает скорости изомерных превращений как по межмолекулярному, так и по внутримолекулярному механизмам, а константа — только по межмолекулярному механизму. [c.135]

Гидролиз сахарозы происходит в разбавленном растворе по уравнению реакций первого порядка (псевдомономолекулярная реакция, см. том I). Эта реакция является классическим, часто исследовавшимся примером (начиная от Вильгельми, 1850 г.) мономолекулярной реакции. За процессом саблюдают поляриметрически по уменьшению правого вращения. [c.285]

При этих реакциях в процессе замещения участвует растворитель, и процесс фактически является псевдомономолекулярной сольволи-тической реакцией,—взаимодействием между веществом и растворителем. Скорость процесса определяется только состоянием реагирующей молекулы, и в этом смысле реакция является мономолекулярной, но в результате процесса частично образуются продукты, характерные для реакции бимолекулярного замещения. [c.308]

Как уже упоминалось, основные трудности при определении констант скорости реакции необратимого ингибитора с ферментом состояли в практической невозможности измерения молярной концентрации холинэстераз, а также в затруднениях регистрации хода реакции во времени из-за высокой скорости процесса даже при очень низких концентрациях ингибитора. Эти трудности былй преодолены путем измерения скорости реакции в условиях избытка ингибитора, когда бимолекулярная реакция может быть сведена к псевдомономолекулярной. [c.204]

Н. Н. Мепьниковым ссотр. на основании изучения данных кине-гики алкилирования в неполярном растворителе и тион-тиольной изомеризации в выделившемся продукте реакции было высказано предположение о мономолекул яр ном или псевдомономолекулярном процессе изомеризации при взаимодействии эфиров тио- и дитиофосфорных кислот с третичными аминами " , фосфинами" , амино- [c.155]

К. является псевдомономолекулярным процессом и давление не влияет на скорость распада, однако влияет на скорость вторичных реакций — полимеризации и конденсации, протекающих по 2-му порядку, благодаря чему уменьшается выход газа и легких олефинов и содержание непредельных в газе и в бензине. В жидкофазном процессе, ввиду црактич. [c.395]

Следует иметь в виду, что первый порядок реакции еще не свидетельствует об обязательной мономолекулярности процесса. Так, в реакциях сольволиза, когда в качестве реагента выступает растворитель, бимолекулярная реакция может описываться уравнением первого порядка (псевдомономолекулярный процесс) [c.280]

На основании вида формально-кинетического уравнения, описывающего скорость гидролиза втор-бутилсульфат-иона в щелочной среде, этот процесс следовало бы отнести к 5г 1-типу. Рассмотрение же стереохимии реакции приводит к выводу о 5 2-механизме замещения. Однако кинетический критерий не учитывает участия рас гворителя в процессе реакции, и наблюдаемая реакция является лишь псевдомономолекулярной, о характере переходного состояния которой ничего определенного сказать нельзя. Поэтому установление мономолекулярности процесса не может быть достаточным условием для вывода об образовании в медленной стадии карбкатиона, как это должно быть в случае истинного, 52у1-замещения. [c.64]

Это и приводит к псевдомономолекулярности реакции, несмотря на Sjv2-xapaKTep процесса. При высоких же концентрациях 0Н , как показывает опыт, реакция имеет ожидаемый второй порядок н в случае втор-бутилсульфат-иона. [c.65]

Рис. 1П. 19. Кривая фиксации в процессе j pameHHH обработанного щелочью вискозного штапеля плюсовочным раствором, содержащим 15 г/л Левафиксового Р при 100 °С, pH 10 (константа скорости реакции красителя с целлюлозой рассчитана как псевдомономолекулярная).

Справочник химика 21

Химия и химическая технология