Диеновые, Этиленовые углеводороды

Диеновые углеводороды. Диеновые углеводороды — это ненасыщенные углеводороды с двумя двойными связями в молекуле. Их общая формула С Н2 2- Поскольку в них две двойные связи, их и называют диеновыми (ди—по-гречески два). Строение, изомерия и номенклатура их принципиально не отличается от таковых для этиленовых углеводородов. Здесь только имеется большая возможность для проявления изомерии, связанной с положением двойных связей. В их названиях указывается цифрами в конце положение двойных связей, нанример [c.287]

В 1917 г. голландский химик Принс исследовал реакции формальдегида с этиленовыми углеводородами и показал принципиальную возможность получения диеновых углеводородов из формальдегида и алкенов, однако ввиду низких выходов целевых продуктов этот метод нигде не нашел применения. [c.74]

Номенклатура и классификация. Индивидуальные углеводороды с двумя двойными связями называют, пользуясь принципами женевской номенклатуры для этиленовых углеводородов, с той лишь разницей, что в наименовании перед окончанием -ен, обозначающим двойную связь, ставят греческое числительное ди так образуется родовое для этих углеводородов окончание -диен (отсюда и происходит название диеновые). После этого окончания ставят цифры, обозначающие номера углеродных атомов в цепи, за которыми следуют двойные связи. Отдельные представители имеют и случайные, тривиальные названия. [c.78]

По своим химическим свойствам диены похожи на алкены. Диеновые углеводороды с сопряженными связями вступают в обычные реакции присоединения, характерные для этиленовых углеводородов, т.е. они могут присоединять водород, галогены, галогеноводороды и др., при этом диены могут присоединять одну или две молекулы реагента. В случае диенов с сопряженными двойными связями присоединение может идти в положение или в положение 1,4. [c.44]

При присоединении к этиленовым углеводородам галогенов (стр. 69) или к ацетиленовым— галогеноводородов (стр. 86) образуются дигалогенпроизводные. Из ацетиленовых (стр. 86) и диеновых (стр. 78, 79) углеводородов в результате присоединения галогенов могут быть получены разнообразные тетрагалогенпроиз-водные. [c.96]

В СССР исследования с целью получения каучука сополиме-ризацией этиленовых углеводородов нормального строения с диеновыми углеводородами были начаты до появления в печати сведений о получении такого рода каучукоподобных полимеров [2]. Сведения о синтезе каучука из этилена и пропилена, этилена и 1-бутена появились несколько позже. [c.294]

В схеме отражено усложнение элементарного состава, химического строения, электронного и пространственного строения. Например, для молекул предельных углеводородов характерны а-связи и зр-гибридизация, для этиленовых углеводородов — л-связь и ар-гибридизация. У диеновых углеводородов уже новая характеристика — сопряженные связи, у ацетиленовых — новый тип гибридизации — ер и две я-связи и т. д. Усложняется и пространственное строение меняются валентные углы, появляются пространственные изомеры и т. д. [c.245]

Диеновые углеводороды с сопряженной системой двойных связей (дивинил и его го.мологи) присоединяют галоид как в 1,4-положение (по правилу Тиле), так и в 1,2-положение. Соотношение продуктов 1,4- и 1,2-присоединения зависит от природы галоида, от строения диенового углеводорода и от условий проведения реакции (например, при бромировании бутадиена получается до 90% 1,4-дибромида при хлорировании—почти равные количества 1,2- и 1,4-дихлорида). Подобно- хлорированию или бромированию этиленовых углеводородов, в первую стадию при галоидировании диенов происходит присоединение галоид-катиона во вторую стадию галоид-анион присоединяется ко второму или четвертому атому углерода [c.209]

Основное, на что необходимо обратить внимание при изучении этой группы углеводородов и что, следовательно, нуждается в обобщении,— это природа двойной связи и свойства, обусловленные наличием а- и я-связей, геометрическая изомерия, правило Марковникова. Строение и свойства этиленовых углеводородов обобщаются в сравнении с предельными, а строение и свойства ацетиленовых и диеновых углеводородов в сравнении с этиленовыми. [c.191]

Метод применим для газовых смесей с содержанием. дивинила 10—60% при отсутствии других диеновых углеводородов. Наличие в газе больших количеств этиленовых углеводородов, вследствие их растворимости в малеиновом ангидриде, значительно завышает результаты определения дивинила, поэтому в испытуемую газовую смесь вводят 40—50% воздуха, водорода или азота, что уменьшает растворение этиленовых углеводородов. [c.84]

Механизм диенового синтеза неоднократно обсуждался [2—6, 48, 166, 254, 373, 383, 384, 392, 448], однако окончательно он не выяснен еще и до настоящего времени. Причина, по-видимому, отчасти обусловлена большим разнообразием типов сочетаний реагирующих компонентов, которые хотя формально и отвечают одинаковой схеме диенового синтеза, но могут, вероятно, различаться по своему механизму. Такое различие можно предполагать, например, при конденсациях диенов с этиленовыми углеводородами и с нитроэтиленами, а также в их конденсации с акриловыми и малеиновыми диенофилами и с нитросоединениями и т. д. Циклопентадиен реагирует с п-бензохиноном так же, как и с малеиновым ангидридом, но уже с п-хинонимином и хинодиимином он конденсируется только в присутствии соляной кислоты [449]. Очевидно, имеются тонкие различия в переходных состояниях этих конденсаций, которые остаются еще не выясненными. Даже если понятие диеновый синтез ограничить только теми конденсациями, которые однозначно подчиняются общим закономерностям реакции (принципы эндо-цис-присоединения и др.), то и в этом случае вопрос о механизме еще нельзя считать вполне изученным. [c.62]

В заключение укажем на работы Казанского и его сотрудников, преимущественно Гостунской, в области гидрогенизации непредельных соединений с помощью аммиаката кальция [200]. При взаимодействии кальция с аммиаком образуется гексааммиакат кальция, являющийся превосходным в смысле избирательности восстановителем. Диеновые углеводороды с любой системой связей восстанавливаются им до этиленовых углеводородов. [c.151]

Диеновые углеводорода по систематической номенклатуре называются так же, как и этиленовые углеводороды, только вместо окончания ен ставится окончание диен (так как двойных связей две). Положение двойных связей, как обычно, показывают цифрами. Для некоторых диенов сохранились эмпирические или старые рациональные названия [c.79]

Диеновые углеводороды первых двух типов проявляют своеобразные свойства. Для углеводородов третьего типа характерны обычные реакции этиленовых углеводородов, только в них принимают участие не одна, а обе связи с большей или меньшей селективностью. [c.79]

Химические свойства диеновых углеводородов сходны со свойствами этиленовых углеводородов. Они также способны за счег разрыва двойных связей к реакциям присоединения и полимеризации. [c.287]

Полидиен—прозрачная жидкость от светло-желтого до вишнево-красного цвета. Продукт совместной полимеризации высших диеновых углеводородов (пиперилена, гексадиена и др.) с этиленовыми углеводородами (гексилен, амилен и др.). Получают при полимеризации углеводородов конденсата дивинила (в производстве синтетического каучука). [c.814]

Парафины, нафтены и ароматика не реагируют с хлористым цинком, тогда как этиленовые углеводороды полимеризуются под влиянием этого реагента так же, как под влиянием серной кислоты. Эта реакция протекает, однако, крайне медленно, и практически реакции полимеризации и конденсации в процессе очистки хлористым цинком претерпевают лишь такие компоненты крекинг-бензина, как диеновые углеводороды, а также кислородные соединения, например альдегиды, если они присутствуют в дестиллате. Продуктами этих реакций являются высокомолекулярные вещества смолистого характера неизвестного строения. [c.630]

В зависимости от характера кратных связей и от их числа непредельные углеводороды делят на этиленовые углеводороды, или олефины, содержащие одну двойную связь, ацетиленовые углеводороды, содержащие тройную связь, и диеновые и полиеновые углеводороды, содержащие две или более двойных связей. [c.65]

Присоединение Н, к диеновому углеводороду общего вида R- H= H- H= H-R происходит обычно согласно известному эмпирическому правилу Тиле и приводит к образованию этиленового углеводорода типа [c.38]

Сырье для нее — полидиены представляют собой продукт совместной полимеризации высших диеновых углеводородов (пиперилена, гексадиена) с этиленовыми углеводородами — гексиленом, амиленом, причем все эти вещества специально не синтезируют, а они являются отходами, образующимися при синтезе дивинила на заводах синтетического каучука. [c.38]

Уже сравнительно давно известно, что альдегиды конденсируются с различными этиленовыми углеводородами. Конденсация этиленовых углеводородов (олефинов) с альдегидами была изучена с целью получения диеновых углеводородов (диолефинов), в частности изопрена, дивинила и др. [c.252]

Реакции конденсации этиленовых углеводородов (олефинов) с альдегидами изучались с целью получения диеновых углеводородов, в частности изопрена, бутадиена и других диолефинов. [c.141]

К бутадиену, как и к другим аналогичным диэтиленовым углеводородам, относится в общих чертах то, что сказано было выше о термической устойчивости этиленовых углеводородов, но только в еще более резко выраженной степени. При низких температурах они являются в термическом отношении наименее устойчивыми по сравнению с другими классами зтлеводородов. Однако, по мере повышения температуры эта разница в термической устойчивости будет постепенно сглаживаться. Наконец, при высоких температурах днэтиленовые углеводороды могут даже быть более устойчивыми в термическом отношении, чем другие классы углеводородов. Так например, если экстраполировать данные табл. 120 на более высокие температуры то расчет показывает следующее. При 500° С н.-бутан крекируется в 740 раз медленнее бутадпена-1,3, а при 700° С — всего в 1,6 раза. Наконец, при 900° С бутан крекируется в 36 раз быстрее бутадиена, т. е. является уже значительно менее стойким в термическом отношении углеводородом, чем бутадиен. Отсюда делается понятным, что выход диеновых yi-ле-водородов прн крекинге должен увеличиваться по мере повышения температуры, так как при этом растет отпосптельпая термическая устойчивость нх. [c.142]

Двойные и тройные связи, а также ароматические группировки можно обнаружить с помощью ИК-спектров. Так, этиленовые углеводороды поглощают в области 1680—1620 см . Степень замещения при двойной связи можно определить по характеру поглощения в области 3000 и 1000—800 слг . В ИК-спектрах сопряженных диеновых углеводородов имеются характерные полосы поглощения в области 1650—1600 см 1, расщепленные на две полосы. Для однозамещенных ацетиленовых углеводородов характерны сильные полосы поглощения в области 3300 и 2140—2100 см 1. Двузамещенные ацетиленовые углеводороды поглощают в области 2260—2190 см 1, причем интенсивность поглощения зависит от симметрии молекулы. В ИК-спектрах ароматических углеводородов обнаруживаются характерные полосы поглощения в области 1600—1500 см и 3030 см . [c.230]

А.к. обладает хим. св-вами, присущими карбоновым кислотам образует соли, хлораигидриды, ангидриды, сложные эфиры, амиды и пр. Она также вступает в р-ции присоединения, характерные для этиленовых углеводородов. При действии амальгамы Na в водном р-ре и гидрировании в жидкой фазе в присуг Ni, Pt, Pd А.к. превращ. в пропионовую к-ту, в среде ДМСО гидро димеризуется. Присоединение протонных к-т, воды и NH происходит против правила Марковникова с образованием -замещен-ных производных. Как диенофил А к. участвует в диеновом синтезе Конденсируется с хлористыми и бромистыми солями арилдиазония (р-ция Меервейна) I1- I 6H4N2 I + [c.70]

В отсутствие сероводорода дегидратация 2,2 5,5-тетраалкилфурани-динов при контакте с окисью алюминия происходит неупорядоченно — получается широкая смесь диеновых и этиленовых углеводородов, наблюдается значительное разложение при действии же сероводорода главным продуктом реакции (30%) является диеновый углеводород с сопряженной системой двойных связей в еще большей степени (68%) последнее направление реакции Выражено в том случае, когда дегидратация производится в присутствии воды [2]. Отсюда следует, что гидратация с образованием диолов-1,4 является необходимой промежуточной стадией для гладкого получения диеновых углеводородов сопряженного типа из фуранидинов при контакте их с катализаторами дегидратации. [c.181]

Полидиен (ТУ МХП 1265—53р)—прозрачная жидкость от светло-желтого до вишневого цвета — продукт полимеризации высших диеновых углеводородов (пиперилейа, гексадиена и др.) с этиленовыми углеводородами (амиленом, гексиленом и др.), выпускается двух марок АиБ. Удельный вес 0,910—0,960 температура вспышки не ниже 146. 137° С содержание влаги не более 20% вязкость в пуазах 28—35 и 18. Полидиен применяется для производства полидиеновых олиф (марки Б) и в резиновой промышленности в качестве мягчителя (марка А). Перевозится в специальных железнодорожных цистернах. [c.232]

Диеновые углеводороды первых двух типов проявляют своеобразные свойства. Для углеводородов третьего типа характерны обычные реакции этиленовых углеводородов, только в них принима- [c.86]

По-видимому, наиболее распространены реакции, протекающие с промежуточным образованием комплекса из шести звеньев. Именно такой комплекс образуется в случае диенового синтеза, декарбоксилирования р-ке-токислот (стр. 168), а также в результате термического разложения сложных эфиров и ксантогенатов, приводящего к образованию этиленовых углеводородов (стр. 130). [c.60]

Синтез диеновых углеводородов проходит в две стадии на первой стадии проводится конденсация этиленового углеводорода с альдегидом, с образованием соответствующего алкилдиок-сана-1,3 на второй стадии алкилдиоксаны превращаются В диеновые углеводороды. [c.252]

Значительно труднее диеновый синтез протекает с этиленовыми углеводородами, а также с такими их производными, в которых имеющиеся заместители (например, Hal, OR, ОАс идр.) недостаточно активируют двойную связь. В этих случаях реакцию проводят при повышенной температуре (150—200°), однако выходы аддуктов обычно бывают вполне удовлетворительными. Кроме этиленовых и ацетиленовых диенофилов, в диеновом синтезе могут быть использованы и другие соединения с кратными связями, так называемые гетеродиенофилы. К их числу относятся соединения с кратными связями типа >С = О, —С = N, —N = С <, которые соответствен- [c.10]

Циклопентаднен может вступать в диеновую конденсацию с разнообразными этиленовыми углеводородами или их производными, образуя соответствующие замещенные Д -бицикло-(1,2,2)-гептена. С самим этиленом [32] он конденсируется при начальном давлении около 90 атм (190—200°, 23 часа) и при этом с выходом более 74 образуется известный норборни-лен (XIII) 133]. В этой конденсации может применяться также димер цикло- [c.271]