Нитрон, реакции с нитратами

Этот реагент образует малорастворимые соли также с ионами аммония, рубидия и цезия. Реакция очень чувствительна. Малорастворимым соединением нитрат-ионов является нитрат нитрона. В основном его применяют в гравиметрическом анализе. [c.17]

Обратная реакция в уравнении (7.182) наблюдается только в присутствии относительно больших количеств воды и в таком случае реакция нулевого порядка переходит в реакцию первого порядка, причем кинетическое влияние воды на реакцию нитрования первого порядка сравнимо с влиянием нитрат-иона [175], Ускоряющее действие серной кислоты на реакции нитрования ароматических соединений азотной кислотой при постоянном избытке НМОз в растворах азотной кислоты, нитрометана или уксусной кислоты, а также специфическое торможение нитрат-ионами подчиняется линейным предельным законам реакций нулевого и первого порядка, причем во всех случаях не происходит изменения порядка реакции. Таким образом, при обратимом превращении азотной кислоты в ион нитрония происходит элиминирование одного нитрат-иона и использование одного протона. Эти реакции предшествуют той стадии, в которой образуется ион нитрония, поскольку нулевой порядок реакции нитрования сохраняется лишь в том случае, если последняя стадия не является обратимой. [c.264]

Дальнейшим серьезным экспериментальным подтверждением Предложенной схемы образования нитроний-иона является, по мнению авторов, уменьшение скорости нитрования н нулевого и первого порядков, происходящее при добавлении нитратов металлов Замедление нитрования при добавке нитратов указывает, что реакция, приводящая к образованию нитроний-иона, включает в себя образование также и нитрат-иона и что эта реакция может быть сдвинута в обратную сторону добавленными извне нитрат-ионами Действительно, предложенная схема образования нитроний-иона вполне удовлетворяет этому требованию, поскольку обратимая стадия а) процесса (4) включает в себя возникновение нитрат-иона [c.184]

Нитрон образует желтые листочки плавится при 189°. Ацетат его легко растворим в воде нитрат и пикрат практически нерастворимы. На этом основано применение нитрона для количественного определения нитратного и пикратного ионов реакция обычно ведется в уксуснокислом растворе. [c.263]

Нитроний-катион в отсутствие серной кислоты имеется лишь в очень небольшой равновесной концентрации (около 3—4%). Прибавление нитрата сильно тормозит реакцию нитрования, так как равновесие 2Н]МОз=р КО + N0 + Н2О сдвигается влево [210]. В смесях азотной кислоты с серной необходимый для образования N0 протон дает серная кислота и нитрование подчиняется уравнению второго порядка V = А [АгН][НКОз] [211]. [c.496]

Чувствительность реакции нитрона с раствором чистой соли нитрата равна 10 г/мл. [c.254]

Кинетическое исследование показывает [62], что реакция нитрования соли слабо основного амина в смеси уксусного ангидрида и уксусной кислоты имеет первый порядок по амину и первый порядок по азотной кислоте. Хотя одновременно с нитрованием происходит ацетилирование с образованием N,N-диaлкилaцeтaмидa, скорость реакции достаточно постоянна, чтобы позволить установить ее увеличение при добавлении перхлоратов и уменьшение при добавлении нитратов. Это говорит о подавлении ионизации, возможно, вследствие сдвига (влево) равновесия в реакции образовапия ионов нитрония и нитрата из пятиокиси азота. Нитрование можно описать следующей схемой [c.480]

Нитрат- и нитрит-ионы являются основаниями, которые вызывают депротонирование нитрацидиум-иона, ингибитируя, таким образом, образование иона нитрония и тормозя реакцию нитрования. Следовало бы ожидать, что ион нитрита (N0 ) как более сильное основание, чем ион нитрата, должен был бы сильнее тормозить реакцию, чем ион нитрата. [c.563]

Раствор нитрона (Ю л) в уксусной кислоте выделяет белый оса док нитрата нитрона. Эта реакция неспецифична для нитрат ионов, лото.му что нерастворимые соединения с ниггроно.м дают также бро миды, иодиды, нитриты, хр01маты, хлораты, перхло раты, роданиды, ферро- и феррицианиды, оксалаты и пикраты [c.457]

Для лабораторного получения нитрата целлюлозы с цельго использования его для определения молекулярной массы целлюлозы применяют нитрующие смеси разного состава смеси азотной и фосфорной кислот с оксидом фосфора(У) [145, 172, 233] смеси, содержащие, кроме азотной кислоты, уксусную кислоту и уксусный ангидрид или оксид фосфора(У) и оксид азота(У) [16]. Максимальная степень нитрования (14,14 % N. т. е. СЗ 3) была достигнута при использовании смеси азотной кислоты, уксусной кислоты и уксусного ангидрида в соотношении 43 32 25 при О С. Температура оказывает существенное влияние на деструкцию нитратов. Нитрующие смеси, содержащие фосфорную кислоту и оксид фос-фора(У), позволяют у различных целлюлоз получать одну и ту же степень нитрования (13,8 % N) без деструкции, при условии проведения реакции при О °С [145]. Стабильные нитраты целлюлозы, содержащие 13,8—14 % азота, получали при этерификации целлюлозы безводной азотной кислотой в хлорированных углеводородах, в частности в дихлорметане. В этой смеси нитрующим агентом являются ионы нитрония, образующиеся из НЫОд в органическом растворителе. Нитраты целлюлозы в виде мелких частиц (с 12,1 % М) получили при обработке микрокристаллической целлюлозы водной смесью азотной и серной кислот [15]. При нитровании метилцел-люлозы (см. 17.4.3) 98 %-ной азотной кислотой получали нитраты со степенью замещения не менее 1,8 [24]. [c.383]

Из ЭТИХ уравнений непосредственно следует пропорциональ-цость между концентрацией нитроний-иона и равновесной концентрацией иона НгКОд, Таким образом, предложенная авторами схема объясняет наблюденный на опыте для нитрования нулевого порядка линейный прирост скорости при добавках серной кислоты и линейный прирост обратной величины скорости при добавках нитратов металлов Следует отметить, что цахождение линейного, а не квадратичного эффекта обозначает, что на стадии а) процесса (3°) молекулой азотной кислоты захватывается только один протон, а на стадии а) процесса (4°) возникает только оДин нитрат-ион Иначе говоря, в реакции нитрования возникает ион H2NO3, а не [c.185]

Нитраты получают взаимодействием алканола (диола, триола и др.) с азотной кислотой в присутствии серной кислоты. Нитрующей частицей здесь, как и в реакциях нитрования аренов, является катион нитрония N02 HS04 [c.347]

Коки и Серве [118] исследовали реакцию окисления нитрат-иона в нитрометане. Они также нашли, что ЫгОб является главным продуктом реакции, однако его образование было приписано реакции ионов нитрония с водой по схеме, описанной уравнениями (14.44) — (14.46). Кулонометрические измерения показали, что потребляемое при реакции количество электричества составляет 1 фарадей на 1 моль. [c.453]

Разработан и такой метод нитрования, когда нитрогруппа направляется не в а- или у-, а в другое положение кольца по отношению к Л -оксидиой группе. Так, обработка 1-оксида пиридазина нитратом серебра в присутствии ацилхлорида дает 1-оксид 3-нитропиридазина [99]. Предложенный механизм этой реакции включает образование ацилнитрата, его распад и электрофильную атаку иона нитрония схема (44) . [c.147]

Степень протекания обменной реакции зависит от характера связи в нитрате. С чисто ионными солями обмен иона ЫОз на ион С104 идет полностью. Нитраты с некоторой долей ковалентной связи между катионом (Си , Мп +) и нитратной группой вступают в обмен не полностью. Освобождение образующихся перхлоратов от перхлората нитрония и перхлората оксония осуществляется частично в результате их термического разложения, частично в результате сублимации. [c.68]

Микрокристаллоскопическая реакция с нитроном. Поместите на предметное стекло каплю азотной кислоты (или нитрата подкисленного концентрированной Н2504), предварительно нагретой, и каплю 10%-ного раствора нитрона в 5%-ной уксусной кислоте. При слиянии обеих капель образуются тонкие белые игольчатые кристаллы, отчетливо различимые под микроскопом. [c.334]

Нитрон С2оН,вЫ4 является органическим соединением сложного строения. С нитратами и азотной кислотой уксуснокислый раствор нитрона образует характерные игольчатые кристаллы нитрата нитрона С2оН,5Ы4-НМОз. Реакция очень чувствительна, и поэтому применяется не только для качественного обнаружения ионов, но и для количественного их определения. Реакции позволяет обнаруживать ЫО -ионы в присутствии NOГ-иoнoв [c.334]

NO -HOHbi также образуют с нитроном белый кристаллический осадок нитрита нитрона— ,gHigN4-HNOj, который по форме кристаллов отличается от нитрата нитрона. Для большей уверенности и возможности сравнить форму образуют,ихся кристаллов рекомендуется параллельно проделать поверочную реакцию с N0--ионами. [c.335]

Микрокристаллоскопическая реакция. На каплю исследуемого раствора нитрата подействуйте каплей 10%-ного раствора органического основания нитрона (QjHigNJ в 5%-ной уксусной кислоте. Выпадают характерные пучки игл нитрата нитрона ( joHieNi-HNO3), имеющие под микроскопом форму, изображенную на рис. 59. Реакция позволяет открыть 0,025 >-г NO3. Предельное разбавление 1 120 ООО. Из рассматриваемых нами анионов кристаллические осадки с нитроном дают также ионы NO (рис. 60), NS и J. Их, однако, легко отличить от кристаллов, образуемых ионом NOJ. [c.509]

Микрокристаллоскопическая реакция. На каплю исследуемого раствора нитрата действуют каплей 10%-ного раствора органического основания нитрона ( 20H16N4) в 5%-ной уксусной кислоте. Выпадают характерные пучки игл нитрата нитрона С2оН1бН4-НМОз (рис. 59). Предельное разбавление 1 120000. Из рассматриваемых анионов кристаллические осадки с нитроном дают также NOJ (рис. 60), S N и 1 , однако форма кристаллов другая, чем кристаллов, образуемых NOJ- [c.530]

Реакция с нитроном. Хорошим методом определения перхлоратов является осаждение в уксуснокислой среде хлорнокислого нитрона 2oHxeN4"H 104. Однако следует иметь в виду, что и другие кислоты образуют с нитроном малорастворимые соединения (см. 10). Растворимость их (в порядке увеличения) изменяется следующим образом перхлорат, нитрат, иодид, роданид, хромат, хлорат, нитрит, бромид. [c.479]

Микрокристаллоскопическая реакция. На каплю раствора, содержащего нитрат-ион МОГ, подействуйте каплей 10-процентного раствора нитрона С2оН вМ4 в 5-процентной уксусной кислоте. Выпадают характерные пучки игл нитратнитрона (рис. 26). [c.246]

В настоящее время установлена возможность регенерации уротропина из формальдегида (конечного продукта расщепления) и нитрата аммония в кислой среде. Кроме того, Райт [28] считает, что в безводной системе, где присутствует уксусный ангидрид, реакция нитролиза идет как с ионом нитрония, так и с ионом нитроцидия по схеме [c.516]

Подобно азотной кислоте, нитроний-катионы образуются в кислой среде и из таких соединений, как N305, ацетилнитрат, бензоил-нитрат (К—СО—О—КОз). Результатом являются примерно же скорости реакций и распределения изомеров, что и при нитровании смесью НН0з/Н2304 [213]. [c.496]

Выполнение реакции. К 5—6 каплям раствора нитрата прибавляют равный объем Н2504 (1 20) и затем 3—5 капель уксуснокислого раствора нитрона. Через некоторое время выделяются кристаллы белого цвета. Малорастворимые соединения с нитроном образуют ионы Вг- 1-, но , СгОГ, СЮз , СЮ4". [c.251]

Выполнение реакции. К 1—1,5 мл анализируемого раствора прибавляют равный объем твердого карбамида и по каплям Н2504 (1 20) в количестве, равном объему анализируемого раствора. Если реакция протекает очень бурно, можно охладить пробирку водопроводной водой. Прибавляют концентрированную уксусную кислоту до появления запаха и кипятят раствор. При добавлении новой порции карбамида не должны выделяться пузырьки газа (проба на N02 бензидином или гваяколом). Затем прибавляют около 1 мл 3%-ного раствора Н2О2 и кипятят до обесцвечивания раствора. Охлаждают и прибавляют 3—5 капель уксуснокислого раствора нитрона. При наличии нитрат-иона образуется сразу или через несколько минут белый кристаллический осадок нитрата нитрона. [c.254]