Катализаторы синтеза винилацетата

Рис. 3.42. Аксиальные и радиальные профили температуры как функции времени при дезактивации катализатора (синтез винилацетата) [216]

Аналогичные системы нашли практическое применение в других нефтехимических процессах, таких как изомеризация 5], гидрокрекинг [6] и гидрогенизация [7]. Исследования биметаллических катализаторов в нефтехимии привели к усовершенствованию катализаторов синтеза винилацетата (палладий — золото) [8] и получению более селективных катализаторов неполного окисления олефинов (например, серебро — золото, медь — золото) [9, 10]. Однако исследования пока еще не охватили нанесенные сплавы (например, платина — кобальт), которые обладают увеличенной термостабильностью и стойкостью к спеканию. Селективность по конечному продукту — критериальный параметр, который в настоящее время может быть оптимизирован для многих процессов путем использования полиметаллических систем. Например, в процессах дегидроциклизации [12] и гидрирования ароматических соединений [13] можно затормозить реакции крекинга (гидрогенолиза) и максимально увеличить выход желаемых продуктов при сохранении очень высокой гидрогенизационной активности. [c.19]

Активность палладиевого катализатора синтеза винилацетата повышается почти в 10 раз при добавлении 2-10% (мае.) ацетатов [c.485]

Газофазный синтез винилацетата осуществляют с гетерогенным катализатором (Р(1 на 8Юо, АЬОз или на алюмосиликате с добавкой ацетата натрия), в котором роль медных солей выполняет носитель, способствующий окислению Р(1 в двухвалентную форму [c.452]

Бадалян В. E., Б о я д ж я н В. К., Григорян Л. С. и др., Синтез винилацетата в псевдоожиженном слое катализатора, Арм. хим. ж., 20, Л Ь 1, 68 (1967). [c.576]

ЭТОМ случае катализатор дезактивируется при критической скорости движения фронта, повышая в нем температуру. При этом все воздействия, которые могут перемещать реакщюнную зону к началу слоя, уменьшающие скорость реакции, могут привести к кратковременному повышению максимальной температуры в зоне реактора и на выходе из него. Изменения в обратном направлении приводят к противоположному явлению. Так, в [216] показано, что при синтезе винилацетата катализатор разлагается при температуре выше 500 °С. В этом случае возникает и формируется горячая зона с положительной обратной связью повышение температуры -> дезактивация-> движущаяся реакционная зона- повышение температуры (рис. 3.42). Этот механизм может объяснить появление высоких пиков температуры в таком реакторе. В работе [217] описан случай, в котором реакционная зона, возникшая на выходе из реактора, где максимальная температура, перемещалась ко входу реактора вследствие обратного переноса теплопроводности слоя. Однако здесь реакция не завершилась, и максимум температуры опять перемещался в направлении течения газового потока к выходу из реактора. Максимальная температура достигла 900 °С, винилацетат при этом уже не образовывался. После появления двух максимумов температуры неустойчивость исчезла, потому что катализатор был полностью дезактивирован. Установлено, что термические неустойчивости уже возникли при адсорбции ацетилена на катализаторе. Подобные эффекты математическому описанию пока не поддаются. [c.159]

Синтез винилацетата осуществляется путем взаимодействия уксусной кислоты и ацетилена в присутствии жидких или твердых катализаторов [c.269]

НС-50 Носитель катализатора в гфоцессе синтеза винилацетата методом кипящего слоя [c.649]

Характерными примерами такого рода процессов являются синтез спиртов гидратацией олефинов (катализатор Н РО на или активированном угле), алкилирование ароматических углеводородов (Н РО на 5Ю ), окисление этилена в оксид этилена (Ag), дегидрирование этилбензола в стирол (Ре О ), синтез винилацетата из ацетилена и уксусной кислоты [1п(СН СОО) на активированном угле] и многие другие. [c.104]

Рассматривая процессы синтеза винилацетата, можно отметить следующее обстоятельство. Технология процессов, использующих как ацетилен, так и этилен, относится к наиболее характерным примерам применения металлокомплексных катализаторов в гетерогенных процессах, а также гомогенных процессов в жидкофазных условиях. [c.469]

По этому методу промышленное применение получил катализатор, содержащий анион хлора и катионы Рй, Си и щелочного металла в среде уксусной кислоты. Жидкофазный процесс синтеза винилацетата включает следующие стехиометрические реакции [c.484]

Арбузова, Ушаков и Ростовский [77] изучили процесс гетерогенно-контактного синтеза винилацетата в присутствии нертутного катализатора — ацетата цинка, нанесенного на уголь. При оптимальных условиях степень превращения уксусной кислоты достигает на этом катализаторе 95—97%. [c.275]

При промышленном синтезе винилацетата используют мольное отношение ацетилена к уксусной кислоте от 3,5 1 до 5 1. Катализатор готовят пропиткой активного угля ацетатом цинка с последующей сушкой. Свежий катализатор содержит 30 % ацетата цинка и обладает высокой активностью уже при 170— 180 °С. При работе он постепенно дезактивируется из-за отложений полимера и смол, что требует постепенного повышения температуры до 210—220 С. , [c.287]

Схема синтеза винилацетата из этилена в газовой фазе изображена на рис. 131. Смесь свежих и рециркулирующих этилена и уксусной кислоты подогревают в паровом нагревателе 1, смешивают со свежим кислородом и подают в трубчатый контактный аппарат 2 со стационарным слоем катализатора, находящегося в трубах. Выделяющееся тепло отводят за счет испарения (в межтрубном пространстве) водного конденсата при этом вырабатывают пар, отделяемый в сборнике 3. Реакционную смесь охлаждают в холодильнике 4 и промывают газ последовательно в скрубберах 5 и б рециркулирующей уксусной кислотой и водой для улавливания соответственно винилацетата и уксусной кислоты. Большую часть промытого газа возвращают циркуляционным компрессором 7 на синтез, но часть его проходит блок 8 карбонатной очистки от СО2, выполненный аналогично изображенному на рис. 127. Очищенный газ большей частью рециркулируют, но некоторое его количество выводят из системы, чтобы избежать чрезмерного накопления инертных примесей, содержавшихся в этилене и кислороде. Смесь [c.437]

Флидом с сотр. [1] при исследовании каталитической реакции синтеза винилацетата (ВА) Б паровой фазе показана возможность существенного изменения свойств катализатора за счет замены одного носителя другим, В лите- [c.215]

Условия процесса и состав катализатора такие же, как при синтезе кетонов, но реакция осуществляется в среде уксусной кислоты. Побочные продукты состоят из этилидендиацетата и ацетальдегида, причем последний образуется за счет воды, выделяющейся при синтезе винилацетата [c.571]

Определение уксуснокислого цинка в катализаторе, применяемом для синтеза винилацетата [c.410]

Преимущества парофазного способа — безвредность катализатора и его дешевизна, уменьшение числа побочных процессов и высокий выход продукта, достигающий 99% по уксусной кислоте. Кроме того, непрерывное оформление процесса легче осуществляется при парофазном, чем при жидкофазном способе синтеза винилацетата. [c.146]

Оригинальным путем синтеза винилацетата является присоединение уксусной кислоты к ацетилену. По этой же реакции, катализируемой продуктом взаимодействия окиси ртути с трехфтористым бором в среде ледяной уксусной кислоты, винилацетат получается с очень малым выходом из-за его превращения в этилидендиацетат. Одновременное применение указанного катализатора и катионита дауэкс-50 в водородной форме дает значительное повышение выхода винилацетата 207. [c.132]

Проблема обезвреживания газовых выбросов в производствах поливинилацетатных пластиков не ограничивается очисткой отработанных газов основных производств. Нередки случаи, когда вспомогательное производство является источником выбросов очень токсичных веществ, поэтому газовые отходы этого процесса также необходимо подвергать очистке. Примером такого процесса может служить производство катализатора для синтеза винилацетата. В газовых выбросах этого производства содержится гидразингидрат, обладающий очень высокой токсичностью (ПДК 0,1 мг/м ). [c.166]

Условия приготовления катализатора несколько отличались от таковых при изготовлении катализатора для синтеза винилацетата [175]. [c.151]

Содержание ионов меди в растворе катализатора, требуемое для образования окислительно-восстановительной системы, при синтезе винилацетата ниже, чем при синтезе ацетальдегида. [c.248]

Эти показатели должны быть согласованы с НИИПП и подтверждены также опытными данными работы комплекса опытных установок Лисичанского химкомбината по синтезу винилацетата в кипящем слое катализатора при работе как на промышленном ацетилене, так и на ацетилене тонкой очистки. [c.216]

Разработанный на основе этих данных промышленный процесс жидкофазного синтеза винилацетата оказался экономически более выгодным по сравнению с его получением из ацетилена. Его недостатки состояли в невысоком выходе целевого продукта и сильной коррозии аппаратуры. В настоящее время он везде заменяется на гетерогеннокаталитический синтез винилацетата, когда используют металлический палладий, нанесенный в- количестве 0,5—5,0% на силикагель или АЬОз, с добавлением промотора — ацетата натрия и ведут процесс при 160—175°С и 6—7 кгс/см ( 0,6 МПа). В реактор со стационарным слоем катализатора, охлаждаемый водой, подают смесь этилена, паров уксусной кислоты и кислорода в отношении 8 (4 ч-5) (0,7-i-0,8). Контактные газы охлаждают и направляют этилен на рециркуляцию, а из конденсата выделяют ректификацией винилацетат, возвращая не-превращенную кислоту на реакцию. Метод отличается высокой селективностью (90—95%), причем основным побочным продуктом является СО2, в то время как гидролиз винилацетата почти отсутствует кроме того, по сравнению с жидкофазным процессом существенно снижается коррозия аппаратуры. [c.542]

В Советском Союзе разработан под руководством С. Н. Ушакова 3 парофазный метод промышленного синтеза винилацетата. Лучшим катализатором оказался уксуснокислый цинк, нанесенный на активированный уголь. Выход винилацетата колеблется в пределах 75—85%. [c.310]

Синтез винилацетата непрерывным газофазным методом проводится в контактных аппаратах трубчатого типа или в аппаратах с кипящим слоем катализатора. [c.203]

Непрерывный процесс получения винилацетата парофазным методом был разработан и осуществлен в СССР под руководством члена-корреспондента Академии Наук СССР, проф. С. Н. Ушакова. Синтез винилацетата по этому методу осуществляется при 170—240° С пропусканием парогазовой смеси ацетилена и уксусной кислоты через стационарный слой катализатора — уксуснокислого цинка, нанесенного на пористую разветвленную поверхность активированного угля или через слой катализатора, находящегося во взвешенном состоянии, так называемый кипящий слой. [c.132]

Носитель 7-А1аОз позволяет создать достаточно активный и избирательный катализатор синтеза винилацетата при сравнительно высоких температурах [c.216]

При промышленном синтезе винилацетата используют мольное отношение ацетилена к уксусной кислоте от 3,5 1 до 5 1. Ката-лизато]) готовят пропиткой активированного угля ацетатом цинка с последующей сушкой. Свежий катализатор содержит 30% аце- [c.299]

Схема синтеза винилацетата из этилена в газовой фазе изображена на рис. 133. Смесь свежих и рециркулирующих этилена и уксусной кислоты подогревают в паровом нагревателе /, смешивают со свежим кислородом и иодают в трубчатый контактный аппарат 2 со стационарным слоем катализатора, находящегося в [c.452]

Процесс получения винилацетата из ацетилена и уксусной кислоты по наиболее совершенному парофазному способу был разработан в СССР С. Н. Ушаковым и Ю. М. Файштейн в 1929—1933 гг. [3]. Вначале синтез винилацетата проводили в стационарном слое катализатора в трубчатом контактном аппарате, В 60-х годах был осуществлен синтез мономера в псевдоожиженном слое, что обеспечило интенсификацию процесса, позволило его полностью автоматизировать, облегчило выгрузку катализатора [4]. [c.3]

Эта реакция, открытая в 1960 г. И. И. Моисеевым, М. Н. Вар-гафтиком и Я. К. Сыркивым, легла в основу промышленного метода получения винилацетата. Позже жидкофазный процесс синтеза винилацетата был заменен газофазным с использованием гетерогенного катализатора (Р(1 на ЗЮг, А12О3 или алюмосиликате с добавкой ацетата натрия). Процесс проводится про 180-270 °С и давлении 0,5-1 МПа. Селективность по винилацетату составляет 91-92%. [c.607]

Так, при получении винилхлорида из ацетилена и хлористого водорода используют катализатор Hg l2 на активном угле, а ацетат цинка на активном угле - при синтезе винилацетата из ацетилена и уксусной кислоты. [c.640]

Синтез винилацетата может производиться жидкофазным - г арофазным способами. При жидкофазном методе ацетилен ропускают через смесь ледяной уксусной кислоты и уксусного ангидрида в присутствии катализатора — сернокислой ртутн. Уксусный ангидрид служит для связывания воды, имеющейся в исходном сырье (при наличии свободной воды возможно образование ацетальдегида). Температура процесса—60+65° С. При более высокой температуре (70° С и выше) протекает побочная реакция образования этилидендиацетата [c.143]

G Катализатор и основа катализатора синтеза хлорвинила, винилацетата, циа-нуровой кислоты. Катализатор синтеза трихлорэтилена и перхлорэтилена [c.648]

При синтезе винилацетата путем взаимодействия ацетилена, получаемого из карбида кальция, и уксусной кислоты в присутствии катализатора — ацетата цинка на активированном угле — наряду с винилацета-том возможно образование побочных продуктов, таких как ацетальдегид, ацетон, кротоновый альдегид, этилидепдиацетат. [c.229]

Такой жидкофазный процесс проводили с катализатором—Рс1С12-СиС12 в среде уксусной кислоты с добавкой ацетата натрия или хлорида лития. Кроме этилидендиацетата побочными продуктами являются н-бутен (за счет димеризации этилена) и ацетальдегид. Поскольку при получении винилацетата образуется вода, то с накоплением ее в реакционной среде увеличивается выход ацетальдегида. Сохраняя определенное соотношение уксусной кислоты и воды, можно осуществить совместный синтез винилацетата и ацетальдегида. Из-за относительно низких выходов продукта и сильной коррозии жидкофазный процесс был заменен газофазным, получившим повсеместное распространение. [c.436]

По этой схеме хорошо очищенный и высушенный ацетилен поступает в испаритель муравьиной кислоты, помещенный в гидротермостат, и затем проходит зону предварительного нагрева и зону контактирования. Оптимальная температура в зоне контактирования 180°, т. е. сдвинута к более низким температурам, чем при получении винилацетата (рис. 121). В этих условиях при соответствующих катализаторах можно по.тучать столь же высокий выход, как и при синтезе винилацетата (95% н выше). Сырой продукт реакцин, кроме винилацетата и ацетилена, содержит ацетальдегид (до 5%) и муравьиную кислоту. у иетальдегид образуется прн взаимодействии винилфор-миата с водой, которая получается при распаде муравьиной кислоты но вероятной с.хемс - [c.286]

Содержание ионов меди в растворе катализатора, требуемое для образования окислительно-восстановительной системы, при синтезе винилацетата также значительно ниже, чем при синтезе ацетальдегида, и сост авляет 3—6 мг/л. [c.333]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология