Катализаторы винилацетата

Винилацетат синтезируют в паровой фазе из ацетилена и ледяной уксусной кислоты при температуре 177—205 °С и избыточном давлении 0,14—0,21 ат, объемная скорость от 300 до 400 катализатором служит активированный уголь, пропитанный уксуснокислым цинком в количестве 20—30%. [c.334]

Новые технологические решения. Основными примесями непрореагировавшей уксусной кислоты являются кротоновый альдегид, винилацетат, бензол, уксусный ангидрид, этилидендиацетат. Количество их в уксусной кислоте не превышает 3,5%. Количественный анализ фазового равновесия показывает, что основным компонентом, представляющим трудность регенерации уксусной кислоты, является кротоновый альдегид. Кроме того, кротоновый альдегид является примесью, снижающей активность катализатора, и его отделение до высокой степени очистки весьма важно. [c.512]

В ацетиленовом процессе ацетилен специально очищается,, чтобы удалить сероводород и фосфорные соединения. Затем он смешивается с газообразной уксусной кислотой и направляется в реактор с неподвижным слоем катализатора — ацетата цинка на угле. Температура в реакторе поддерживается в интервале 175—200 °С. Реакционный поток конденсируется, легкие остатки удаляются, винилацетат очищается в системе ректификационных колонн. [c.279]

Получение винилацетата методом винилирования состоит во взаимодействии ацетилена с уксусной кислотой. В качестве катализатора применяют ацетат цинка, нанесенный на активированный уголь. Гетерогеннокаталитическое взаимодействие ацетилена с уксусной кислотой проводят в газовой фазе при 170—220°С. Механизм реакции состоит в хемосорбции ацетилена с образованием п-комплекса с ионом цинка, внутрикомплексной атаке активированной молекулы ацетилена ацетат-ионом и заключительном взаимодействии с уксусной кислотой [c.299]

Газофазный синтез винилацетата осуществляют с гетерогенным катализатором (Р(1 на 8Юо, АЬОз или на алюмосиликате с добавкой ацетата натрия), в котором роль медных солей выполняет носитель, способствующий окислению Р(1 в двухвалентную форму [c.452]

Процесс ведут при 170—180 °С и 0,5—1 МПа, пропуская паро-газовую смесь реагентов через гетерогенный катализатор. Чтобы избежать образования взрывоопасных смесей, применяют избыток этилена и уксусной кислоты. При этом непревращенный этилен возвращают на окисление, что делает обязательным использование в качестве окислителя не воздуха, а кислорода. Исходная смесь состоит из этилена, паров уксусной кислоты и кислорода в объемном отношении 8 4 1. Степень конверсии их за один проход через реактор составляет соответственно 10, 20 и 60—70%. Селективность по винилацетату достигает 91—92%, а основным побочным продуктом является СО2 с образованием только 1 % других веществ (этилацетат, этилидендиацетат). [c.452]

Бадалян В. E., Б о я д ж я н В. К., Григорян Л. С. и др., Синтез винилацетата в псевдоожиженном слое катализатора, Арм. хим. ж., 20, Л Ь 1, 68 (1967). [c.576]

Сверху в колонну-реактор поступает жидкая однородная фаза, состоящая из смеси винилацетата, уксусной кислоты и катализатора. У основания колонны вводят пары винилацетата при температуре кипения жидкого продукта, который покидает колонну. Уксусная кислота термически десорбируется из жидкой фазы и выводится из колонны в верхней ее части вместе с избытком винилацетата. Последний после конденсации и отделения возвращают в колонну-реактор. Ниже даны условия проведения процесса и основные характеристики экспериментальной колонны [c.132]

II длиной 5,0 м. Винилацетат, растворитель (этилацетат) и растворенный катализатор пред- [c.133]

ХЮ — катализаторы для получения винилацетата [c.386]

Винилацетат, получающийся при взаимодействии ацетилена с ледяной уксусной кислотой (стр. 517), при нагревании или действии катализаторов легко полимеризуется в поливинилацетат [c.615]

Поливинилацетат — полимер винилацетата — эфира уксусной кислоты и неизвестного в свободном состоянии винилового спирта. Винилацетат — низкокипящая (73° С) легкая жидкость, плотность 0,93 г см . Образуется при пропускании смеси паров уксусной кислоты и ацетилена над катализатором [c.386]

Винилацетат получают взаимодействием ацетилена с уксусной кислотой в присутствии катализаторов. Реакцию проводят как жидкофазным, так и парофазным способом. При жидкофазном методе наиболее эффективным катализатором является серная кислота, содержащая небольшое количество сернокислой ртути (реакция Кучерова) [c.814]

Когда концентрация паров винилацетата, выносимых из реактора, начинает снижаться, прекращают подачу ацетилена, отфильтровывают и регенерируют катализатор, жидкость фракционируют, извлекая из нее этилиден-ацетат, образующийся наряду с винилацетатом. Выход винилацетата достигает 80%, считая на вошедший в реакцию ацетилен. [c.815]

Линии I — катализатор II — винилацетат III — холодная вода /V — вода V — пропионовый альдегид VI — горячая вода VII — поливинилацетат. [c.817]

В этом случае в качестве катализатора используют трехфтористый бор и окись ртути(П) [35]. Поскольку в присутствии ртутных солей сильных кислот реакция обратима, можно получать виниловые эфиры из винилацетата и высокомолекулярных кислот (разд. А.9, пример а) [36]. Выходы во всех этих реакциях присоединения получаются различные. [c.315]

Рис. 3.42. Аксиальные и радиальные профили температуры как функции времени при дезактивации катализатора (синтез винилацетата) [216]

ЭТОМ случае катализатор дезактивируется при критической скорости движения фронта, повышая в нем температуру. При этом все воздействия, которые могут перемещать реакщюнную зону к началу слоя, уменьшающие скорость реакции, могут привести к кратковременному повышению максимальной температуры в зоне реактора и на выходе из него. Изменения в обратном направлении приводят к противоположному явлению. Так, в [216] показано, что при синтезе винилацетата катализатор разлагается при температуре выше 500 °С. В этом случае возникает и формируется горячая зона с положительной обратной связью повышение температуры -> дезактивация-> движущаяся реакционная зона- повышение температуры (рис. 3.42). Этот механизм может объяснить появление высоких пиков температуры в таком реакторе. В работе [217] описан случай, в котором реакционная зона, возникшая на выходе из реактора, где максимальная температура, перемещалась ко входу реактора вследствие обратного переноса теплопроводности слоя. Однако здесь реакция не завершилась, и максимум температуры опять перемещался в направлении течения газового потока к выходу из реактора. Максимальная температура достигла 900 °С, винилацетат при этом уже не образовывался. После появления двух максимумов температуры неустойчивость исчезла, потому что катализатор был полностью дезактивирован. Установлено, что термические неустойчивости уже возникли при адсорбции ацетилена на катализаторе. Подобные эффекты математическому описанию пока не поддаются. [c.159]

ZnO на Y AlaOs (оптим. мол. соотношение 1 2) оптим. 270° С. проток, СгНа СНзСООН =1 1 (и 1 2), превращение 49%. Выход 45% на пропущенную и 92% — на прореагировавшую кислоту псевдоожиженный слой катализатора, 240° С, превращение 20—60% (тем выше, чем ниже т-ра предварительного прокаливания катализатора) винилацетат образуется при взаимодействии СаНа с мономером СНзСООН, этилидендиацетат— с димером [461] [c.1382]

В разд. 3.20.1 упоминалось, что в двухфазной системе МаОН/СНС1з/катализатор образуются и ССЬ, и ССЦ и что в зависимости от субстрата в реакцию вступает та или другая частица. К очень электронодефицитным олефинам, таким, как винилацетат, акрилонитрил или акриловые эфиры, идет только присоединение хлороформа по двоййой связи но иногда наличие -заместителя может оказаться достаточным для сдвига реакции в сторону образования циклопропана. В метакрилонит-риле обе возможности реализуются одновременно (схема 3.188). [c.329]

Разделение по первому варианту (см. рис. 8.22) более экономично по энергетическим затратам, так как винилацетат выделяется в виде дистиллята и, следовательно, отпадает необходимость в дополнительной очистке его от ингибитора и полимеров. Однако в кубовом продукте в этом случае содержатся ацетальдегид и ацетон. Их присутствие объясняется разложением эти-лидендиацетата с образованием уксусного ангидрида и ацеталь-дегида. Присутствие ацетона объясняется тем, что при высоких температурах цинкацетат (катализатор), содержащийся в сырье, разлагается с образованием ацетона. Это обстоятельство под- [c.510]

Этот продукт может быть получен на основе этилена или-ацетилена. Процесс образования винилацетата происходит в паровой фазе по реакции оксиацетилирования из этилена, уксусной кислоты и кислорода при температуре 175—200°С и-давлении (5—10)-Ю Па в присутствии палладиевого катализатора на носителе. Реакционная смесь после реактора частично конденсируется и разделяется на жидкую и газовую фазы. Газ-рециркулят проходит через скрубберы, в которых удаляются винилацетат и диоксид углерода. Жидкий конденсат подается в систему ректификационных колонн, где легкие остатки, главным образом ацетальдегид, вода, а также полимеры, отделяются от очищенного винилацетата. Уксусная кислота возвращается в реактор. Выход составляет примерно 91% винилацетата, 8% диоксида углерода и 1% побочных продуктов (10 наименований). При этом этилен и уксусная кислота используются более чем на 99% (И9]. [c.279]

При промышленном синтезе винилацетата используют мольное отношение ацетилена к уксусной кислоте от 3,5 1 до 5 1. Ката-лизато]) готовят пропиткой активированного угля ацетатом цинка с последующей сушкой. Свежий катализатор содержит 30% аце- [c.299]

Такой жидкофазный процесс проводили с катализатором Рс1С12-СиС12 в среде уксусной кислоты с добавкой ацетата натрия или хлорида лития. Кроме этилидендиацетата побочными продуктами являются н-бутилен (за счет димеризации этилена) и ацет-альдегид. Поскольку при получении винилацетата образуется вода, то с накоплением ее в реакционной среде увеличивается вы- [c.451]

Схема синтеза винилацетата из этилена в газовой фазе изображена на рис. 133. Смесь свежих и рециркулирующих этилена и уксусной кислоты подогревают в паровом нагревателе /, смешивают со свежим кислородом и иодают в трубчатый контактный аппарат 2 со стационарным слоем катализатора, находящегося в [c.452]

Рис. 6.14. Схема производстиа винилацетата окислением этилена в присутствии растворимого катализатора

Вода, присутствующая в [шстворе катализатора, способствует образованию ацетальдегида, и отношение винилацетат ацетальдегид регулируется путем контроля содержания воды в растворе катализатора /11, 30/. Раствор содержит около 35-40 MrPd " " и 3-6 г Си " в 1 л. [c.287]

В этом варианте процесса смесь этилена, кислорода и уксусной кислоты пропускают над палладиевым катализатором на носителе реакция идет в газожидкостной или газовой фазе. В типичном случае этилен пропускают через нагретую уксусную кислоту, чтобы получить необходимое их соотношение, а затем вводят кислород. Смесь проходит над твердым катализатором, находяшимся в трубках теплообменника. Для отвода тепла реакции применякэт кипящую под давлением воду, она омывает трубки. Продукт реакции быстро охлаждают, чтобы отделить жидкие продукты реакции от непрореагировавш уксусной кислоты. Поскольку в реакцию вступа т не весь кислород и этилен, после прохождения скрубберов, где улавливается СО2, газ снова возвращается в цикл /30, 34, 37/. Выход винилацетата составляет 90% в расчете на этилен, а выход ацетальдегида 1% и меньше. [c.288]

В жидкофазном процессе ацетилен пропускают при 60-80РС через раствор, содержащий ртутный катализатор. При большом избытке ацетилена винилацетат выносится из реактора в виде паров и конденсируется. Катализатор получают взаимодействием Н О с таким количеством олеума в уксусной кислоте, которое обеспечивало бы 1-1,5%-ный избытокНзЗО,- [c.331]

При проведении процесса в паровой фазе 3 моля ацетилена и 1 моль уксусной кислоты пропускают при 170-225°С над катализатором - соединениями цинка, кадмия или ртути, нанесенными на уголь. Если катализатор свежий, лучше поддерживать температуру на уровне ITQO и постепенно повышать ее по мере снижения активности катализатора с тем, чтобы скорость образования винилацетата была постоянной. Для регулирования температуры реакции необходимо охлаждение. [c.332]

Эту реакцию проводят как в жидкои, так и в паровой фазах в зависимости от свойств карбоновой кислоты. Винилацетат обычрю получают в паровой фазе. Смесь паров уксусной кислоты с большим избытком ацетилена пропускают при 170—210° над ацетатом цинка на активированном угле в качестве катализатора (катализатор содержит 15% цинка). Выходящие из реактора газы охлаждают до 0°, причем ацетилен возвращают обратно в реактор, а конденсат подвергают ректификации для выделения винилацетата. Выход винилацетата равен 92—95%, считая на ацетилен, и 97—99%, считая на уксусную кислоту [37]. [c.349]

Оба продукта имеют большое техническое значение. Для получения винилацетата через катализатор (100 г ледяной СНЗСООН с 4—4,5 г ацетата ртути) при 40 быстро пропускают ацетилен. При небольшой скорости пропускания ацетилена реакция идет глубже и образуется много этилидендиацетата. Для получения только этили-дендиацетата к ледяной уксусной кислоте прибавляют дымящую серную кислоту или уксусный ангидрид и окись ртути. Ацетилен должен быть совершенно сухим и чистым. Процесс идет при 30— 40° в 3—4 раза быстрее, чем в случае получения ацетальдегида. [c.517]

Получающийся в этом процессе винилацетат—жидкость приятного эфирного запаха с т. кип. 71°—легко полимеризуется в бесцветные и прозрачные полимеры поливинилацетата винилиты, мовили-ты, гельва и т. д.) Полимеризация идет при облучении, нагреванин или в присутствии богатых кислородом катализаторов (озониды, перекиси, перхлораты и др.). Стекла из таких полимеров совершенно прозрачны, не желтеют и пропускают значительную часть ультрафиолетовых лучей последнее имеет большое практическое значение. Приме нение поливинилацетатов очень разнообразно из них готовят небьющееся стекло триплекс, каучукоподобные массы, различные имитации и др. [c.517]

Переэтврификация винилацетатом II-—2] требует низких температур и кислой среды, нередко сопровождаясь интенсивным с.молообразоваиием. Удобнее брать источником виниловых групп какой-либо легкодоступный простой виниловый эфир (например, винилбутиловый) и вести реакци ю с катализатором — ацетатом ртути. Эним методом, дающим довольно высокие выходы без полимеризации мономеров,, были провинилированы многие спирты [3—41, синтез виниловых эфиров которых прямой этерификацией ацетиленом по ряду причин часто невозможен. [c.26]

При полимеризации смеси двух мономеров в структуре каждой макромолекулы содержатся звенья одного и другого мономера. Такой полимер называют сополимером, а процесс его синтеза — со-полимеризацией. Закономерности сополимеризации значительно сложнее, чем гомополимеризации, так как практически нельзя найти два мономера, которые обладали бы одинаковой реакционной способностью по отношению к инициаторам или катализаторам полимеризации. Так, например, при фракционировании сополимера винилхлорида с винилацетатом, полученного из эквимолярной смеси мономеров, было обнаружено, что ни одна из фракций не содержала сополимер такого же состава, а большинство было обогащено винилхлоридом. Малеиновый ангидрид один почти не полимеризу-ется, но легко сополимеризуется со стиролом и винилхлоридом. [c.59]

Зинифлекс получают из поливинилового спирта путем воздействия на него двух альдегидов — формальдегида и ацетальдегида в присутствии кислого катализатора. Поливиниловый спирт и другие продукты обычно получают на том же заводе, на котором осуществляют заключительную стадию ацеталирования. Поэтому полный производственный цикл изготовления винифлекса охватывает следующие операции получение винилацетата из ацетилена и уксусной кислоты полимеризацию винилацетата омыление поливинилацетата для получения поливинилового спирта ацеталирование этого спирта. [c.164]

Этот процесс в промышленных условиях идет сначала без доступа воздуха, образовавшийся ацетальдегид отгоняют, после чего ведут продувку воздуха. Нели в этом процессе заменить хлор на бром, скорость реакции возрастет в 17 раз если вести процесс в уксуснокислой среде, из эгилена образуется винилацетат. Приведенный пример показывает, что, воздействуя на катализатор, можно изменить не только скорость, но и химическую схему каталитической реакции. [c.183]

На рис. XII.32 приведена технологическая схема непрерывного блочного метода попимеризацпи винилацетата в башнях [117]. Катализатором процесса служит перекись бензоила в количестве 0,1—0,5% к весу винилацетата. Полимеризацию проводят в алюминиевой башне 3, состоящей из нескольких секций. Снаружи башня снабжена рубашкой для обогрева ее горячей водой, внутрь башни вставлен второй обогреватель торпедовидной формы, в котором также циркулирует горячая вода. Внизу башня заканчивается конусообразной секцией с щелевидным патрубком для непрерывной подачи готового полимера на стальную ленту конвейера 5, снабженного охладительным устройством 7. Верхняя секция башни имеет наибольший диаметр и снабжена мешалкой, что облегчает удаление газообразных продуктов и смешение начальных продуктов полимеризации с новыми порциями монометра, непрерывно поступающими из конденсатора 4 и дозатора 2. [c.817]

Линейные и стереорегулярные полимеры (1962) -- [ c.48 , c.286 , c.287 , c.288 , c.289 , c.336 , c.480 , c.481 ]

Химия и технология основного органического и нефтехимического синтеза (1971) -- [ c.420 , c.571 ]

Линейные и стереорегулярные полимеры (1962) -- [ c.48 , c.289 , c.336 , c.480 , c.481 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология