Ковач

Наряду с относительным удерживаемым объемом для расшифровки хроматограмм многокомпонентных систем используют индекс удерживания, предложенный Ковачем. Индекс удерживания является более воспроизводимой характеристикой, его вычисляют по формуле [c.236]

Индексы удерживания являются весьма информативной и удобной формой представления данных по относительному удерживанию органических соединений самых различных классов и в настоящее время с успехом используются при решении даже таких сложных задач, как, например, идентификация компонентов нефти или исследование запаха пищевых продуктов. Их можно применять, в частности, и для расчета абсолютных параметров — удельных удерживаемых объемов идентифицируемых соединений при любых условиях анализа, если в тех же условиях определены удельные удерживаемые объемы не менее четырех н-алканов, в том числе служащих в качестве стандартов при измерении индексов [391. Такой косвенный путь нахождения Vg (в сравнении с весьма трудоемким экспериментальным определением) существенно расширяет возможности их использования в качественном газохроматографическом анализе. Обсуждению самых разнообразных аспектов применения индексов удерживания Ковача в аналитической газовой хроматографии посвящен обзор [401. [c.168]

Третий способ идентификации — по индексам удерживания — был предложен Ковачем. Этот способ получил в последнее время наибольшее применение. Суть его заключается в использовании линейной зависимости между логарифмами объемов удерживания и числом атомов С нормальных парафинов как шкалы индексов /. В этой шкале индексы удерживания нормальных углеводородов равны числу углеродных атомов, умноженному на 100, и характеризуют адсорбируемость или растворимость. Находят индексы графически или по формуле [c.120]

Задание. Идентифицировать компоненты смеси по индексам удерживания Ковача. [c.123]

В настоящее время для характеристики поведения веществ в колонке наиболее широкое распространение получили индексы удерживания I. Индексы удерживания, впервые предложенные Ковачем, в отличие от других систем определяют хроматографическое поведение анализируемого вещества сравнением с гомологическим рядом н-алканов. Индекс удерживания любого вещества рассчитывают по уравнению [c.291]

СМЕСИ ПО ИНДЕКСАМ УДЕРЖИВАНИЯ КОВАЧА [c.123]

Основным критерием для качественной идентификации углеводородов при газохроматографическом анализе являются величины относительных времен удерживания или некоторой их модификации, называемой индексами Ковача . [c.338]

В качестве относптельного параметра для идентификации щироко используют также индексы Ковача, рассчитываемые по формуле [c.85]

Индексы удерживания. В газо-жидкостной хроматографии при анализе соединений одного гомологического ряда для качественной идентификации отдельных компонентов смеси целесообразно пользоваться так называемыми индексами удерживания, введенными Ковачем. [c.190]

По измеренным индексам Ковача производят идентификацию компонентов контрольной смеси, сравнивая значения индексов с литературными данными, приведенными в таблице. [c.223]

При программировании температуры индекс удерживания Ковача определяется обычно по температурам удерживания Гд. В этом случае [c.190]

Обобщенные индексы удерживания 01. Сложности расчета и отсутствие единой общепринятой системы индексов удерживания в режиме программирования температуры обусловлены невозможностью характеристики зависимости I ( ) линейной функцией, аналогичной зависимости I = а 1 + Ь, лежащей в основе системы изотермических индексов Ковача. По этой причине для точных расчетов индексов в таких условиях чаще всего используют аппроксимацию нелинейной функции / Ц) полиномами различных степеней. Наибольшее распространение получил способ расчета на основе полиномов третьей степени (так называемый метод кубических парабол). В этом случае для расчета / анализируемого соединения необходимы времена удерживания не двух (как в изотермическом режиме), а четырех реперных н-алканов. [c.171]

В работе Мартина показано, что при малых количествах высокополярных неподвижных фаз наблюдается сильная зависимость относительных удерживаемых объемов полярных веществ от содержания неподвижной фазы (25]. Ковач указывает, что для хорошей воспроизводимости величин удерживания следует работать при высоком содержании неподвижной фазы [26]. При нанесении неподвижной жидкой фазы менее чем 5% от массы твердого носителя хроматона-Ы, считающегося достаточно инертным носителем, величины удерживания как полярных, так и неполярных соединений существенно возрастают [27. Это связано с возрастанием вклада адсорбции на поверхности твердого носителя с уменьшением количества покрывающей его поверхность жидкости. [c.71]

Значительно более удобными для идентификации веществ оказались индексы удерживания, введенные Ковачем [59, 60]. [c.115]

При наличии литературных данных по индексам удерживания можно проводить качественный анализ без применения индивидуальных веществ. Определяя индексы удерживания вещества, надо исключить адсорбционное влияние твердого носителя. Это влияние особенно велико при хроматографировании полярных веществ на неполярных жидких фазах (образование хвостов, изменение порядка выхода компонентов, изменение времени удерживания). Поэтому необходимо применять наиболее инертные носители, например, широкопористое стекло, широкопористые силикагели, инзенский кирпич, обработанный триметилхлорсиланом, хромосорб и др. Результаты идентификации компонентов, полученные методом Ковача, должны быть про- [c.121]

По измеренным индексам Ковача произвести идентификацию контрольной смеси, сравнивая их с литературными данными, указанными выше в таблице. [c.124]

Идентификация компонентов неизвестной смеси по графикам зависимости логарифма удерживаемого объема от числа углеродных атомов, зависимости удерживаемого объема данного компонента в одной фазе от удерживаемого объема во второй жидкой фазе. Идентификация по г-рафикам удерживаемого объема от обратной температуры. Идентификация на основе инфракрасных и масс-спектров выходящих из колонки компонентов. Вымораживание выходящих из колонки компонентов и отдельная идентификация их с помощью различных химических и физико-химических методов. Идентификация методом добавок. Идентификация по относительным и абсолютным удерживаемым объемам. Использование табличных справочных данных по относительным удерживаемым объемам. Индексы Ковача. [c.298]

Л — отклонение пера самописца, см Л — высота ступени на интегральной выходной кривой / — сигнал детектора, мА / — индекс удерживания Ковача К — коэффициент распределения (истинный) [c.4]

Позднее Роршнейдер предложил оценивать полярность жидких фаз по разности индексов удерживания Ковача на полярных и неполярных фазах для пяти соединений различных классов. В качестве эталонов рекомендуется использовать следующие вещества с различными функциональными группами бензол, этанол, метил-этилкетон, нитрометан, пиридин. Индексы Ковача для них определяют на сквалане и на той неподвижной фазе, полярность которой нужно определить. Затем определяют разность индексов, полученных на полярной фазе и на сквалане, эту разность делят на 100 [c.207]

Определяя индексы удерживания вещества, надо исключить адсорбционное влияние твердого носителя. Это влияние особенно велико при хроматографировании полярных веществ на неполярных жидких фазах, поэтому необходимо применять наиболее инертные носители. Результаты идентификации компонентов, полученные методом Ковача, должны быть проверены другими независимыми методами. [c.218]

СЛОЖНОЙ СМЕСИ ПО ИНДЕКСАМ УДЕРЖИВАНИЯ КОВАЧА [c.222]

Ход работы. Получают у преподавателя контрольную смесь ароматических углеводородов и набор эталонных предельных углеводородов. Определяют удерживаемые объемы компонентов контрольной смеси и эталонных предельных углеводородов на неполярной и полярной жидких фазах. Строят графики типа рис. IX.4 для обеих фаз. Используя уравнение (IX. 1) и калибровочные графики на, неполярной и полярной жидких фазах, определяют индексы Ковача для всех компонентов контрольной смеси на обеих фазах. Кроме того, пользуясь аддитивной схемой, рассчитывают индексы удерживания всех анализируемых ароматических углеводородов по (IX.4). В этом уравнении /он — индекс удерживания бензола. Индекс инкремента, например группы СИз, определяют как разность измеренных индексов удерживания бензола и толуола [c.223]

На этом основании индексы удерживания Ковача называют также логарифмическими индексами удерживания [36]. [c.168]

Индекс удерживания I (введенный в практику газохроматографического анализа Ковачем в 1958 г.), характеризующий удержи- [c.167]

Как видно, в отличие от процедуры измерения I 1ср. уравнение (111.12)1 при расчете J не требуется предварительного нахождения мертвого времени (расстояния) и логарифмирования исправленных параметров удерживания хроматографических пиков. Тем не менее, несмотря на очевидную простоту экспериментального измерения, линейные индексы не получили пока еще столь широкого распространения, как индексы удерживания Ковача. [c.171]

Другой подход к проблеме расчета индексов удерживания в режиме программирования температуры основан на приведении зависимости I от некоторой функции / () к линейному виду, предложен сравнительно недавно 1451 и предусматривает возможность применения формул линейной интерполяции, построенных по типу формулы индексов Ковача. В качестве такой функции f t) целесообразно использовать линейно-логарифмическую функцию вида [c.171]

Сущность системы Ковача состоит и том, что время удерживания данного соединения сопоставляется с временем удерживания нормальных алкаиов, значения нндекс<зв удерживания которых приняты равными числу углеродгых атомов, умноженному на 100. При расчете индекса Ковача желательно подобрать алканы так, чтобы идентифицируемое соединение элюировалось между ними. [c.85]

Значения относительных времен удерживания и индексов Ковача различных веществ, в том числе углеводородов, на многих типичных неподвижных фазах приведены в справочной литературе. Сопоставляя относительные характеристики удерживания компонентов анализируемой смеси с литературными данными, проводят идентификацию. При наличии предполагаемого вещества в чистом виде некоторое количество его добавляют к анализируемой смеси и наблюдают за изменением высоты и сзормы пика. Если пик принадлежит добавляемому соединению, то его высота должна увеличиться, а ширина на половине высоты остаться неизменной. Для. повышения достоверности идентификации аналогичный прием повторяют, используя колонку с другой неподвижной фазой, отличающейся по полярности от первой. [c.85]

Известно 110—13], что более рациональным и воспроизводимым способом характеристики удерживания в газожидкостной хроматографии являются индексы удерживания, предложенные Ковачем 14, 15], основанные на сравнении удерживания веществ с удерживанием ряда однотипных стандартов — нормальных углеводородов. Несмотря на подробную разработку метода бесстандартной идентификации для углеводородов, их галогензамещен-ных и оксипроизводных [14—16], система индексов удерживания на азоторганические соединения распространена недостаточно [17—21], В работах [17, 18] приведены индексы удерживания первичных алифатических аминов. В работах Авотса [19, 20] приведены индексы удерживания метилпиридинов на 4 фазах (апиезон М, силикон Е-301, ТВИН 80 и полиэтиленгликоль 6000), а также 6 бициклических производных пиридинов на апиезонеМ и силиконе Е-301. Наиболее подробное исследование алифатических и гетероциклических аминов приведено в работе Андерсона с соавторами [21, 22]. [c.96]

Введенные Ковачем индексы удерживания и разность индексов удерживания А1 на двух неподвижных фазах различной полярности успешно применяются в практике газовой хроматографии. На основании их можно судить о структуре органических соединений и определить вклад различных функциональных групп в газо-хроматографическне параметры соединений. [c.98]

Немаловажное значение для развития газовой хроматографии имеет разработка теории хроматографического процесса, а также теория детектирования и интерпретации хроматографических данных. В разработку теории немалый вклад внесли советские ученые А. А. Жуховицкий, Н. М. Туркельтауб, А. В. Киселев, В. Г. Березкин, М. С. Вигдергауз и др. Из зарубежных ученых следует назвать Мартина, Кейлеманса, Байера, Гиддингса, Литтлвуда, Кайзера, Янака, Шая, Филиппса, Ковача. [c.3]

В табл. VIII 4 приведены значения разностей индексов Ковача для различных жидких фаз. Эти данные получены при температуре 100°С, сорбент хромосорб W и 20% неподвижной фазы. Из табл. VIII.4 следует, что по значению коэффициентов Роршнейде-ра можно подобрать наиболее селективные фазы для разделения конкретной смеси или, при необходимости, произвести замену одной фазы другой. Например, так как константы Роршнейдера для жидких фаз SE-30 и апиезона L близки, то на этих фазах можно получить сходное разделение. Суммарная величина Д/= [c.207]

Идентификация по индексам удерживания пред.чожена Ковачем (1958). Этот способ получил в последнее время наибольшее применение. Суть его заключается в использовании линейной зависимости между логарифмом объема удерживания и числом атомов [c.216]