Удерживания сравнение

Индексы удерживания являются весьма информативной и удобной формой представления данных по относительному удерживанию органических соединений самых различных классов и в настоящее время с успехом используются при решении даже таких сложных задач, как, например, идентификация компонентов нефти или исследование запаха пищевых продуктов. Их можно применять, в частности, и для расчета абсолютных параметров — удельных удерживаемых объемов идентифицируемых соединений при любых условиях анализа, если в тех же условиях определены удельные удерживаемые объемы не менее четырех н-алканов, в том числе служащих в качестве стандартов при измерении индексов [391. Такой косвенный путь нахождения Vg (в сравнении с весьма трудоемким экспериментальным определением) существенно расширяет возможности их использования в качественном газохроматографическом анализе. Обсуждению самых разнообразных аспектов применения индексов удерживания Ковача в аналитической газовой хроматографии посвящен обзор [401. [c.168]

В настоящее время Международный комитет по газовой хроматографии рекомендует представлять данные по удерживанию в виде индексов удерживания I. Индексы удерживания, впервые предложенные Ковачем, в отличие от других систем, характеризуют хроматографическое поведение вещества путем сравнения с гомологическим рядом -алка-нов. Индекс удерживания,любого вещества рассчитывается по уравнению [c.140]

В настоящее время для характеристики поведения веществ в колонке наиболее широкое распространение получили индексы удерживания I. Индексы удерживания, впервые предложенные Ковачем, в отличие от других систем определяют хроматографическое поведение анализируемого вещества сравнением с гомологическим рядом н-алканов. Индекс удерживания любого вещества рассчитывают по уравнению [c.291]

В практике качественного газохроматографического анализа используют следующие способы идентификации компонентов 1) сравнение параметров удерживания неизвестного вещества и эталонного соединения при идентичных условиях хроматографирования 2) применение графических или аналитических зависимостей между характеристиками удерживания и физико-химическими свойствами веществ (молекулярной массой, температурой кипения, числом углеродных атомов или функциональных групп и т. д.) 3) сочетание газовой хроматографии с другими инструментальными методами 4) применение селективных детекторов. [c.190]

Как видно, третий вклад существенно мал по сравнению с предыдущими двумя, поэтому в последующих рассуждениях его можно не учитывать. Тогда суммарная удерживающая сила для рассматриваемой частицы составит 1,1376 г-см/с . В работе /30/ указывается, что прилипаемость парафиновых частиц при осаждении на три порядка ниже, чем при образовании кристаллов непосредственно на поверхности. С учетом этого замечания можно считать силы удерживания для частицы равными 1,1376.10 г-см/с1 [c.66]

Результаты экспериментов и расчетные данные при изучении характера течения растворов ВМС нефти в масле МП-1 показали, что растворы асфальтита в масле МП-1 обладают аномалией вязкости, которая особенно проявляется при концентрациях асфальтита выше 5% мае. При повышении температуры с 20 до 40°С аномалия практически исчезает. Растворы асфальтита I характеризуются большими вязкостью и аномалией вязкости, по сравнению с растворами асфальтита II. Это объясняется более высокой молекулярной массой асфальтита II, а также повышенным содержанием в нем карбеновых структур. Асфальтиты в минеральном масле образуют структуры с очень низкой прочностью. Несмотря на это они способны удерживать в иммобилизованном виде значительное количество дисперсионной среды. Коэффициент удерживания для 18%-ного раствора составляет, например, 3,94 и 3,61 для асфальтита I соответственно при температурах 20 и 40 С. [c.256]

В связи с тем, что для многих веществ индексы удерживания определены и приведены в соответствующих справочниках, идентификацию компонентов можно проводить путем сравнения полученных индексов удерживания с табличными данными. Однако в случае колонок высокой эффективности, позволяющих отождествлять компоненты, отличающиеся на несколько единиц индексов удерживания, идентификация может считаться надежной, если табличные данные приведены с точностью до десятых долей индексов удерживания. [c.191]

После того как в память ЭВМ записывается отфильтрованный хроматографический сигнал с откорректированной нулевой линией, не содержащей выбросов, машина производит обнаружение пика и определение его параметров. Для вычисления времен удерживания и площадей пиков в алгоритме предусмотрена процедура определения граничных точек хроматографического пика с помощью первой и второй производных от аналогового сигнала. Сравнение первой производной с заданным числом — порогом позволяет отличить дрейф нуля от роста хроматографического сигнала. Используя вторую производную, можно локализовать граничные точки. Использование производных дает возможность совместить определение граничных точек с алгоритмом коррекции нуля. Применяемый алгоритм обеспечивает возможность распознавания второй производной на нулевой линии от второй производной в точках перегиба. Для этого параллельно вычисляют также первую производную сигнала, которая в точках перегиба достигает экстремума, а на нулевой линии приближается к нулю. Указанная процедура является особенно важной при проведении определения параметров плохо разделяемых хроматографических пиков. [c.95]

Таким образом, одним из методов идентификации компонентов анализируемой смеси является метод сравнения полученных данных по индексам удерживания с табличными данными. Во многих [c.115]

Вводят пробу в хроматограф и выжидают время, ие меньшее времени выхода наиболее удерживаемого компонента (одного из изомеров ксилола). После выхода всех компонентов получают у преподавателя диаграммную ленту и проводят качественное и количественное определение компонентов смеси. Качественный состав смеси определяют путем сравнения времен удерживания стандартных вешеств и отдельных компонентов анализируемой смеси. [c.358]

Качественный хроматографический анализ, т. е. идентификация вещества по его хроматограмме, может быть выполнен сравнением хроматофафических характеристик, чаще всего объемов удерживания, найденных при определенных условиях для компонентов анализируемой смеси и для эталона. [c.293]

Для оценки полярности жидкой фазы Литтлвуд предложил учитывать соотношение полярных и неполярных групп в молекуле жидкой фазы. Однако лучшее соответствие наблюдается при сравнении объемов удерживания с диэлектрической проницаемостью или с так называемой относительной полярностью неподвижной жидкой фазы. [c.205]

Важно отметить, что энергетический критерий AQ по сравнению с разностью индексов удерживания А/ позволяет устанавливать не только природу функциональной группы, но и число атомов углерода т в алкильном радикале R , т. е. проводить полную идентификацию вещества (см. лабораторную работу 7). [c.188]

В табл. 17.3 приведены значения селективности а по отношению к бензолу и толуолу, а также относительные изменения свободных энергий при адсорбции. Уменьшение удерживания алкилфенолов по сравнению с удерживанием алкилбензолов связано с проявлением водородной связи алкилфенолов с полярным элюентом. Значения а в расчете на группу ОН для ряда алкилфенолов примерно одинаковы. Это видно из рис. 17.6, на котором зависимости g R от числа атомов углерода в н-алкильных заместителях пс близки к линейным и параллельны, причем линия для алкилфенолов лежит значительно ниже линии для менее полярных алкилбензолов. [c.317]

Величина может изменяться в интервале О < Кг < I. При получении внешней хроматограммы исследование элюата можно проводить непрерывно, регистрируя концентрацию вещества в подвижной фазе. Отдельные вещества проявляются на хроматограмме в виде пиков (горы, полосы, см. рис. 7.7). При таких хроматограммах для оценки вещества служат объем или время, необходимое для элюирования веществ из стационарной фазы,,— удерживаемый объем или время удерживания. Стандартами для сравнения являются чистый растворитель — подвижная фаза или стандартное веще-> ство. [c.345]

Индивидуальную идентификацию соединений проводят прямым методом, т. е. выделением из колонки индивидуальных веществ и последующим их определением независимым методом сравнением характеристик удерживания компонентов анализируемой смеси с характеристиками удерживания эталонных смесей или табличными данными использованием зависимостей (аналитических или графических) между [c.96]

Однако объем У не наиболее характерный признак данного и вообще любого компонента. Независимо от сорбционных свойств существует общий одинаковый для всех газов путь, который они должны пройти от места впуска пробы до детектора. Он включает в себя свободный от сорбента объем колонки, а также частично-объем дозатора и детектора его название—объем удерживания колонки Ум- Практически он определяется с достаточной точностью путем впуска в хроматограф такого газа, движение которого в колонке почти не тормозится по сравнению с компонентами пробы. Таким газом может быть в одних случаях воздух, например при разделении углеводородных [c.74]

Качественный анализ обычно основан на сравнении характеристик удерживания неизвестного компонента в одинаковых условиях с характеристиками известных веществ. Это позволяет проводить анализ без обычного применения стандартных веществ. [c.303]

Применение инвариантных величин удерживания тормозится (помимо очевидной трудоемкости измерения) бедностью массива накопленных данных в сравнении с обычными индексами удерживания Ковача. Поэтому заслуживает внимания предложение об использовании в необходимых случаях (т. е. при обнаружении систематических отклонений в значениях индексов удерживания от справочных данных) корреляции между экспериментально найденными и наиболее авторитетными литературными значениями I с целью нахождения индексов удерживания для других — отсутствующих в распоряжении экспериментатора веществ. [c.177]

Желательно также указывать время эксплуатации колонки, замеченные изменения удерживания при работе колонки в течение длительного времени, роль адсорбционных эффектов. Целесообразно также проводить сравнение полученных данных с литературными. [c.177]

В работе (85) был осуществлен анализ серусодержащих соединений в природных объектах методом ГХ-ЭВМ- Идентификация представляла собой сложную задачу, так как количество серусодержащих веществ в пробах было крайне мало (10 " —%), состав весьма неоднороден, а функциональные группы обладают малой специфичностью. Смеси анализировались по индексам удерживания на трех неподвижных фазах различной полярности с использованием трех различных вариантов идентификации. В первом случае моделировался процесс ручной расшифровки (сравнение с имеющимися данными в информационном банке), во втором — производилось автоматическое изменение допустимых отклонений параметров удерживания. Расшифровку проводили в несколько этапов. Третий вариант в общих чертах совпадал со вторым, но были учтены дополнительно результаты газохроматографического анализа отдельных фракций на различных неподвижных фазах. В первом случае было расшифровано 16 соединений из 23, во втором — резко сократилось число ошибок, а нерасшифрованные компоненты составили от общего числа 11 %. В третьем варианте было опознано 22 соединения из 23. [c.254]

Определение индекса удерживания. Качественный анализ обычно основан на сравнении характеристик удерживания неизвестного компонента в сопоставимых условиях с характеристиками известных веществ. Для определения индекса удерживания, как это видно из уравнения (VII.1), необходимо знать исправленные удерживаемые объемы двух углеводородов и исследуемого вещества. Обычно в колонку вводят смесь нескольких углеводородов, начиная с -гексана, и на основании полученной хроматограммы находят время удерживания пика воздуха и уравнение прямой, описывающей зависимость исправленного объема удерживания углеводородов от числа углеродных атомов. [c.146]

Гомоморфный фактор отражает суммарное влияние функциональных групп, кратных связей и других структурных характеристик молекул па удерживание соединения В в сравнении с н-алканом А (или любым соединением, имеющим такое же число атомов углерода или такой же углеродный скелет, что и В). Зная величины Я 1 - соединений, отличающихся от н-алканов лишь одним структурным элементом, можно рассчитать ЯНФ и веществ, молекулы которых включают не- [c.364]

Рис. 2.4. Влияние сжимаемости подвижной фазы на удерживание. Сравнение ,1ежду временами удерживания инертного вещества в газовой и жидкостной хроматографии при экспериментальных условиях, обусловливающих одинаковые для двух колонок отношения проницаемости колонки к вязкости подвижной фазы. Ордината отношение tm на ГХ-колонке к im в ЖХ с той же самой колонкой.

Довольно удобно проводить сравнение эталонных пирограмм с пирограммами неизвестных образцов в виде штрихднаграмм в координатах высота пика — время удерживания, отношение площади пика к сумме площадей всех пиков (в %)—относительное время удерживания, относительная площадь пика — относительное время удерживания. Сравнение можно проводить в логарифмических координатах. Кроме штрихднаграмм можно пользоваться табулированными значениями относительных времен удерживания и площадей пиков (в том числе и в логарифмической форме) [46, с. 122 48, 57, 58]. Для ускорения идентификации пирограммы неизвестных полимеров обрабатывают на ЭВМ и полученные результаты сравнивают с данными, имеющимися в памяти ЭВМ [59]. [c.54]

В зависимости от направления свивки прядей и проволок в прядях различают тросы рестовой, односторонней и комбинированной свивки. Тросы крестовой свивки менее прочны и гибки, чем тросы односторонней свивки, но последние более подвержены самораскручиванию. При монтажных работах наиболее широко применяют тросы из шести прядей, расположенных вокруг одного органического сердечника (из пеньки, манильского волокна, асбеста). Мягкий органический сердечник увеличивает гибкость каната, улучшает его сопротивляемость динамическим нагрузкам и обеспечивает удерживание смазки, предохраняюшей проволоку от коррозии и усиленного износа. Хотя тросы из оцинкованной проволоки более стойки к коррозии по сравнению с тросами из светлой неоцинкованной проволоки, однако их прочность на 7—10 % меньше и они дороже. При надлежащем уходе за тросом в процессе эксплуатации выход его из строя происходит не вследствие коррозии, а в результате усталостного разрушения проволок под действием динамических нагрузок и многократных перегибов на роликах блоков, барабанах лебедок и т. д. Поэтому для монтажных работ применяют тросы из светлой неоцинкованной проволоки высшей (В) или первой (I) марки, имеющей временное со[фо-тивление разрыву 1600—1800 МПа. [c.18]

Время удерживания соединений на данной неподвижной фазе зависит от условий хроматографического анализа скорости газа-носителя, количества растворителя в колонке. Для сравнения удерживания различных соедииепий иг одной и той же неподвижной фазе или одного и того же вещества на различных неподвил<ных фазах часто используют значения удельных удерживаемых объемов (Уц). Удельный удерживаемый объем — это объем газа-носителя, приведенный к нормальным условиям и отнесенный к 1 г растворителя в колонке, который надо ироиустить, чтобы элюировать данное вещество [c.84]

Известно 110—13], что более рациональным и воспроизводимым способом характеристики удерживания в газожидкостной хроматографии являются индексы удерживания, предложенные Ковачем 14, 15], основанные на сравнении удерживания веществ с удерживанием ряда однотипных стандартов — нормальных углеводородов. Несмотря на подробную разработку метода бесстандартной идентификации для углеводородов, их галогензамещен-ных и оксипроизводных [14—16], система индексов удерживания на азоторганические соединения распространена недостаточно [17—21], В работах [17, 18] приведены индексы удерживания первичных алифатических аминов. В работах Авотса [19, 20] приведены индексы удерживания метилпиридинов на 4 фазах (апиезон М, силикон Е-301, ТВИН 80 и полиэтиленгликоль 6000), а также 6 бициклических производных пиридинов на апиезонеМ и силиконе Е-301. Наиболее подробное исследование алифатических и гетероциклических аминов приведено в работе Андерсона с соавторами [21, 22]. [c.96]

Линейные зависимости. Кроме сравнения индексов удерживания с их табличными значениями в практике хроматографического качественного анализа широко применяются линейные зависимости между логарифмом относительных удерживаемых объемов или индексом удерживания и числом атомов углерода в молекулах веществ, относящихся к одному гомологическому ряду, либо температурой кипения гомологов. В обЩ1ем виде зависимость может быть записана следующим образом [c.192]

При употреблении в пищу отравленной ртутью рыбы как H Hg , так и (СНз)2Н способны аккумулироваться в организме человека подобно тому, как они накапливались в самой рыбе. Будучи по своему характеру органическими, эти соединения очень легко проникают сквозь биологические защитные барьеры организма и воздействуют на его центральную нервную систему. Они характеризуются очень большими временами удерживания в организме по сравнению со многими другими ядами, и поэтому их эффект оказывается кумулятивным. В организме людей, питающихся отравленной ртутью рыбой, через определенный перисвд времени накапливается слишком высокий уровень содержания ртути. [c.165]

Хроматография без газа-носителя . Непосредственное разделение компонентов смеси в отсутствие газа-носителя создает ряд преимуществ по сравнению с проявительным способом, где анализируемая проба разбавляется газом-носителем, а затем размывается в колонке, что осложняет определение микропримесей. При помощи этого метода удается решать задачи концентрирования в изотермическом режиме, определения количественного состава смеси по характеристикам удерживания, повышения точности анализа и определения физико-химических характеристик концентрированных растворов. Хроматография без газа-носителя позволяет коренным способом упростить хроматографическую аппаратуру, фактически устранить ошибки, связанные с дозированием. [c.21]

В некоторых случаях компонент неизвестной смеси не может быть получен в чистом виде для непосредственного сравнения удерживаемых объемов или относительных удерживаний. При наличии двух или большего числа членов того же гомологического ряда удерживаемый объем может быть найден графическим путем, Для данной неподвижной фазы при определенной температуре график зависимости логарифма удельного удерживаемого объема от числа углеродных атомов в каждом члене гомологического ряда представляет практически прямую линию для адсорбентов с однородной поверхрюстью можно использовать удержи- [c.237]

И Т. п. При нанесении на поверхность ГТС фталоцианинов из-за их малой растворимости модифицированный ими адсорбент содержит, по-видимому, помимо слоя адсорбированных плоских молекул фталоцианинов, и их объемные кристаллы. Так как развитые грани этих игольчатых кристаллов являются, по существу, углеводородными, кристаллы, по сравнению с плоским монослоем молекул фталоцианина (рис. 4.2), адсорбируют слабо. Поэтому адсорбция происходит, в основном, на плотном монослое адсорбированных на ГТС молекул фталоцианина. Однако из рис. 4.3 видно, что благодаря большим вандерваальсовым (а не коротким валентным, как в случае базисной грани ГТС) расстояниям между плоскоориентированными на ГТС молекулами фталоцианина средняя поверхностная концентрация силовых центров на модифицированной так поверхности ГТС значительно меньше, чем на самой ГТС. Это вызывает ослабление удерживания на модифицированной так ГТС. [c.78]

Нанесение на поверхность силикагеля пироуглерода увеличивает энергию неспецифических дисперсионных взаимодействий. На это указывает более сильное удерживание алканов на карбосили-кагелях по сравнению с силикагелем. Вклад же специфических взаимодействий — водородных связей с силанольными группами уменьшается по сравнению с силикагелем карбосиликагели значительно слабее удерживают такие соединения, как, например, эфир и ацетон. [c.88]

Обычно при программировании процесса расшифровки хроматограмм используется принцип аналогий — сравнение хроматографических параметров удерживания веществ с соответствующими данными для стандартных соединений. Этот метод хорошо зарекомендовал себя при анализе смесей известного состава, содержащих ограниченное число компонентов и имеющих необходимую информацию для сравнения в банке данных. Для исследования же смесей природного происхождения, содержащих огромное число органических соединений, принадлежащих к различным гомологическим рядам, предложены так называемые методы бесстан-дартной идентификации (см. раздел HI.2.4.3). В основу алгоритма идентификации положено универсальное уравнение вида (И 1.26), выражающее зависимость параметров удерживания от номера гомолога. Наиболее воспроизводимыми и специфическими для пары сорбат—сорбент являются удельные удерживаемые об1ъемы (Vg) и индексы удерживания. Именно эти характеристики можно использовать для ЭВМ-идентификации при отсутствии стандартных [c.252]

Из рис. 16.7, а видно, что образование внутримолекулярных водородных связей в молекулах 1,2-диоксибензола уменьшает их удерживание на полярном адсорбенте по сравнению с удерживанием 1,3- и 1,4-диоксибензолами, так как внутримолекулярная водородная связь ослабляет специфическое взаимодействие адсорбат— адсорбент. Изменение величин А (AG) для производных фенола на силикагеле с гидроксилированной поверхностью по отношению к самому фенолу при элюировании смесью гексан— хлороформ — изопропанол составляет для пирокатехина (1,2-диоксибензола) 550, пирогаллола (1,2,3-триоксибензола) — 650, резорцина (1,3-дибксибензола)—3800, гидрохинона (1,4-диоксибензо-ла)—4950 и флороглюцина (1,3,5-триоксибензола)—8650 Дж/моль, соответственно. [c.294]

Последовательность выхода антрацена и фенантрена и в этом случае противоположна полученной на силикагеле с гидроксилированной и аминированной поверхностью (см. рис. 16.4, 16.5 и табл. 17.1). Преимущественное удерживание антрацена по сравнению с фенантреном было отмечено при элюировании полярным растворителем с силикагеля с привитыми алкильными группами С]8 (см. рис. 17.4 и табл. 17.1), а также при газовой хроматографии на ГТС (см. лекцию 9). Удерживание же таких сильных доноров, как аценафтилен относительно аценафтена и бенз(а)пирен относительно бенз(е) пирена, на модифицированной тетранитрофлуореном поверхности различается очень сильно. [c.330]

На рис. 18.5 приведена зависимость времен удерживания фрак ций полиоксиэтиленов от молекулярной массы на одинаковых по геометрии силикагелях с разным химическим строением поверхности— с гидроксилированной поверхностью и поверхностью с привитыми алкиламинными группами. Химическое модифицирование позволило наблюдать переход от преимущественно адсорбционной хроматографии на сильно адсорбирующем полиоксиэтилены силикагеле с гидроксилированной поверхностью (рост удерживания с ростом молекулярной массы — кривая 1) к преимущественно ситовой хроматографии на образце со значительно слабее адсорбирующей поверхностью, модифицированной прививкой алкиламин-ных групп (уменьшение удерживания с ростом молекулярной массы— кривая 2). Из рисунка видно, что в данном случае переход к ситовой хроматографии полимеров значительно сокращает время анализа и меняет порядок выхода фракций полимера в зависимости от их молекулярной массы по сравнению с адсорбционной хроматографией. [c.338]

Объем удерживания несорбируемого газа (мертвый объем) 1/ включает свободные объемы колонки, дозатора (испарителя), детектора и соединительных линий может быть легко определен введением вещества, для которого коэффициент распределения очень мал по сравнению с его значением для других компонентов. Обычно (при работе с детектором по теплопроводности или по плотности) для этой цели используют азот, воздух или благородные газы . [c.165]

Идентификация соединений данного гомологического ряда с помощью значений индексов удерживания на каждой из выбранных неподвижных фаз. Использование дробно-линейного уравнения (П1.26) позволяет охарактеризовать газохроматографическое поведение членов любого гомологического ряда. В алгоритм распознавания введены допустимые ошибки при сравнении значений /, Д/, Тнип1 а также предусм отрено наличие блока автоматического подбора допустимых при идентификации отклонений 0 , которые в свою очередь выбираются на основе статистической обработки накопленного экспериментального материала по воспроизводимости параметров удерживания стандартов и контрольных смесей. В алгоритме также учтена возможность изменения 0 в зависимости от класса определяемых соединений и используемой неподвижной фазы. [c.253]

Характеристика неподвижных фаз с помощью констант Роршнайдера — Мак-Рейнольдса. В основе системы характеристики неподвижных фаз, предложенной в 1966 г. Роршнайдером и модифицированной в 1970 г. Мак-Рейнольдсом, лежит измерение разностей индексов удерживания А/ тестовых веществ (табл. IV.3) интересующей неподвижной фазой и фазой сравнения — скваланом. Кроме пяти основных тест-веществ, приведенных в табл. .3, Мак-Рейнольдс предложил еще пять дополнительных 2-метил-пентанол-2, 1-иодбутан, октин-2, 1,4-диоксан и г ис-гидриндан. Значения А/ (константы л , у, г, и з ), определяемые по первым пяти тест-веществам, служат для определения селективности, а сумма этих констант характеризует усредненную полярность неподвижных фаз. Такой подход позволяет при решении различных аналитических задач существенно сузить круг поиска наиболее селективных сорбентов, однако, как показывает практика, число неподвижных фаз, подлежащих экспериментальной проверке, все же остается большим. Это связано с тем, что в основе классификации неподвижных фаз по константам Роршнайдера — Мак-Рейнольдса лежат эмпирические и не всегда однозначные закономерности между Л/ и энергетическими характеристиками процесса растворения хроматографируемого соединения в неподвижной фазе. Рассмотренная выше система не учитывает весьма важного обстоятельства энергетическая цена ( знергетиче-ский эквивалент) единицы индекса удерживания на разных неподвижных фазах различна (может отличаться в 1,5 раза). [c.272]