Аналитические характеристики воспроизводимость

Таблица 8-2. Аналитические характеристики наиболее важных приборов, используемых для элементного анализа. Аналитические характеристики включают пределы обнаружения (ПО) в растворе (нг/мл) или твердой пробе (млн ), помехоустойчивость (робастность, отсутствие влияния основы), селективность (отсутствие спектральных помех) и воспроизводимость. Инструментальные характеристики включают желательную форму пробы, жидкую или твердую, минимальный расход пробы и максимальную солевую концентрацию в случае раствора. АЭС — атомно-эмиссионная спектрометрия, А АС— атомно-абсорбционная спектрометрия, МС —масс-спектрометрия, ИСП — индуктивно-связанная плазма, ЛТР — лампа с тлеющим разрядом, ГП — графитовая печь, ТИ — термоиониэация, ИИ — искровой источник, ЛИФС - лазерно-индуцированная флуоресцентная спектрометрия, РФСВД — рентгенофлуоресцентная спектрометрия с волновой дисперсией

В атомно-абсорбционной спектрометрии для атомизации пробы используют пламя, электротермическую атомизацию, воздействие мощного лазерного импульса и др. Наиболее старым, но до сих пор, пожалуй, наиболее распространенным является способ атомизации анализируемой пробы в пламени. Пламя представляет собой простой, надежный, дешевый н экспрессный атомизатор для большого числа проб различного состава. Метрологические характеристики (достаточно низкие пределы обнаружения, хорошая воспроизводимость )езультатов) пламенного способа атомизации позволяет широко использовать атомно-абсорбционную спектрометрию для решения большого числа аналитических задач. [c.139]

В аналитической практике широко используют следующие метрологические и аналитические характеристики правильность, воспроизводимость (сходимость), нижняя граница определяемых содержаний, коэффициент чувствительности, предел обнаружения или определения (см. гл. 2). [c.184]

Наряду с аналитическими характеристиками, такими как селективность (разрешающая способность), предел обнаружения, интервал определяемых содержаний, продолжительность и трудоемкость определений, методы анализа оценивают метрологическими параметрами. К ним относят правильность, воспроизводимость (точность) и сходимость результатов анализа. Изучение метрологических параметров методов анализа является самостоятельной задачей важнейшего раздела аналитической химии, выделяемого под названием хемометрики. Совместное рассмотрение аналитических и метрологических характеристик позволяет оценить информативность метода и сравнить методы анализа, выбрать наиболее адекватный метод. Математическая обработка результатов анализа, проводимая с целью расчета и оценки метрологических параметров, основана на применении математической статистики и, в частности, дисперсионного, факторного и регрессионного анализа. [c.83]

Цирконий. Для фотометрического определения циркония предложено несколько десятков реагентов самых различных классов. Есть работы, посвященные сравнению аналитических характеристик этих реагентов [12, 73, 154, 155]. По чувствительности и максимально допустимой кислотности определения лучшим является реагент арсеназо П1 (молярный коэффициент погашения 120 ООО, среда 2—11 N НС1). Реакция достаточно избирательна определению мешают только Th, U (IV) и Hf и большие количества (до 100-кратных по отношению к цирконию) Ti, UOa , р.з.э. Благодаря возможности проводить определение в сильнокислых средах воспроизводимость и надежность соответствующих фотометрических методов определения циркония очень высокая [55—57, 73—76, 156, 157]. Также перспективным для циркония является реагент ксиленоловый оранжевый [158]. [c.133]

Результаты химического анализа, а также важнейшие аналитические характеристики (правильность, воспроизводимость, предел обнаружения, избирательность и др.) зависят от условий проведения аналитических реакций. К таким условиям относятся температура, кислотность и ионность среды, концентрации реагентов. Для того чтобы сознательно создавать условия, необходимые для получения неискаженной аналитической информации, нужно уметь [c.36]

Аналитические характеристики прибора следующие нижний предел обнаружения примесей, определенный из рассмотрения изотопных соотношений, равен 5-10 % вес., разрешающая способность прибора 180 на уровне 10% высоты пика, информационная способность установки Ю бит. Воспроизводимость результатов измерений показана на рис. 6. [c.174]

Прибор для элементного анализа должен удовлетворять определенным требованиям, чтобы обеспечить надлежащие аналитические и инструментальные характеристики. Аналитические характеристики включают качество результатов и качество системы. Аналитическое качество результатов связано с точностью, т. е. одновременно с воспроизводимостью и правильностью (см. разд. 3.2.1). [c.8]

Среди главных аналитических характеристик аналитического метода количественного элементного анализа воспроизводимость, правильность, пределы обнаружения и отсутствие помех имеют особую значимость. [c.35]

Значения и Дх, найденные при П/=1, являются характеристиками воспроизводимости аналитического метода, если X — концентрация, а у — функция х. [c.220]

Значения и Дх, вычисленные при = 1, являются характеристиками воспроизводимости аналитического метода, если х — концентрация, а у — функция х [10]. [c.282]

Несомненно, что в настоящее время значение и роль аналитической химии и химического анализа резко возросли. Это вызвано насущными потребностями эпохи НТР и опережающим развитием электронной, космической, атомной промышленности, прогрессирующим ростом значимости экологических, биотехнологических, фармакологических, токсикологических и других актуальных исследований. Эти отрасли науки и техники требуют от аналитической химии надежной и оперативной информации о составе и содержании самых разнообразных объектов. При этом требования к качеству анализов и соответственно к характеристикам методов анализа становятся все более жесткими. Это относится к таким метрологическим характеристикам методик анализа, как правильность, воспроизводимость, предел обнаружения, селективность, а также и к техническим характеристикам возможности автоматизации, дистанционного контроля, экспрессности, энергоемкости и т. д. В монографии Ю. А. Золотова Очерки аналитической химии приведены данные, согласно которым с 1960 по 1970 гг. регламентированный предел обнаружения примесей в чистых металлах снизился от 10- до 10- %, т. е. на два порядка. За этот же период относительная погрешность определения макрокомпонентов снизилась в 2—5 раз. Повышенные требования к метрологическим характеристикам анализа в значительной мере были обусловлены не столько специфическими особенностями методов анализа и аналитических приборов, сколько спецификой объектов и задач (общий, локальный, дистанционный анализ). Отсюда вытекает настоятельная необходимость уметь четко и по возможности однозначно согласовывать требования, предъявляемые заказчиком К качеству выполняемого анализа, с реальными возможностями отдельных методов, приборов, объемом пробы, временем анализа [c.8]

Воспроизводимость. Основными компонентами характеристики воспроизводимости в методе РФА считаются погрешности процедуры подготовки проб к анализу и погрешности регистрации интенсивности аналитических линий. Представление об аппаратурной составляющей воспроизводимости, определяемой в основном статистикой счета импульсов , да- [c.39]

Таким образом, но критерию Фишера (к, т — ге), ошибка, вызванная несоответствием калибровочных коэффициентов и аналитических характеристик, является значимой и превышает ошибку воспроизводимости измерений. [c.85]

При анализе диэлектрических материалов большое значение имеют химические связи определяемых элементов и химические процессы, протекающие в твердой и жидкой пробах. Знание этих процессов может оказаться полезным для улучшения аналитических характеристик методов (чувствительности, воспроизводимости, точности). [c.242]

Газоразрядные источники света для анализа жидких, твердых и порошкообразных материалов. Для анализа жидких, твердых и порошкообразных материалов в настоящее время используют следующие виды газового разряда конденсированная высоковольтная и низковольтная искра, импульсная (мощная) искра, высокочастотная (маломощная) искра, вакуумная искра, дуга постоянного и переменного тока, тлеющий разряд. Эти виды газового разряда имеют существенные различия в электрических характеристиках мощности и плотности тока, частоте, продолжительности разряда, напряжении горения и др. Различие электрических характеристик определяет различия в спектральных и аналитических характеристиках. К спектральным характеристикам относят температуру плазмы и температуру электродов и пробы, концентрацию электронов в плазме, время пребывания атомов в зоне возбуждения т, объем и геометрическую форму зоны возбуждения, наличие термодинамического равновесия, интенсивность и флуктуацию фона. К аналитическим характеристикам относят определяемые элементы, круг анализируемых материалов, предел обнаружения, стабильность аналитического сигнала, диапазон определяемых концентраций, необходимое количество пробы (расход пробы), правильность и воспроизводимость анализа. [c.60]

Аналитические характеристики метода, в частности точность, весьма чувствительны к изменениям условий искрового разряда. Для получения воспроизводимых результатов на уровне 5—7% кроме усреднения состава образца путем сканирования и использования диафрагмы малого диаметра также контролировалось поддержание неизменного межэлектродного зазора по данным осциллографирования. Проведенные эксперименты на материале порошкообразной окиси тантала позволили получить точность результатов (4ч-5)%- [c.144]

Возможности методов аналитической химии и важнейшие аналитические характеристики, такие, как точность, правильность и воспроизводимость результатов, чувствительность и избирательность определения, во многом зависят от условий проведения анализа, которые, к сожалению, в подавляющем большинстве случаев устанавливаются эмпирическим путем. Однако, эмпирически установленные условия всегда оставляют нерешенными многие очень важные вопросы [3]. [c.7]

Электроды для определения 50 - и РО -ионов, обладающие надежными аналитическими характеристиками, отсутствуют, поэтому в анализе этих ионов широко используют косвенные методы, основанные на применении ионоселективного электрода, отличающегося стабильностью и воспроизводимостью потенциала отклика, высокой чувствительностью и удовлетворительными динамическими характеристиками. [c.38]

Диапазоны концентраций неорганических анионов в водах могут быть исключительно широкими — от ничтожных содержаний в особо чистой воде до макроконцентраций хлоридов в морской воде. До появления ионной хроматографии не было эффективного метода определения неорганических анионов. Спектрофотометрический, титриметрический, гравиметрический методы и даже потенциометрический с ионоселективными электродами не всегда удовлетворяют современным требованиям. По аналитическим характеристикам — чувствительности,- селективности, скорости и воспроизводимости — эти методы определения неорганических анионов заметно уступают ионной хроматографии. [c.104]

В табл. 3.2 и 3.3 обобщены наиболее важные характеристики глутаминовых сенсоров на основе разных биокаталитических материалов. Все приведенные в этих таблицах данные получены в оптимальных для каждого сенсора условиях. Из табл. 3.2 видно, что относительные чувствительности, области линейности градуировочных графиков, пределы обнаружения и времена отклика у всех сенсоров сходны, хотя ферментный сенсор показывает плохую воспроизводимость. Следовательно, исходя только из аналитических характеристик, нельзя обоснованно выбрать какой-либо тип биокатализатора и предпочесть его другим. Необходимо принимать во внимание срок службы сенсора. Сенсор с чистым ферментом служит слишком мало, чтобы использовать его на практике. Митохондриальный, бактериальный и тканевый сенсоры значительно более долговечны, поскольку в них фермент находится в естественном окружении. [c.38]

Физико-химические и физические методы анализа применяют для количественного определения элементов в широких пределах относительных содержаний основных (100—1 7о). неосновных (1,0—0,01 7о) и следовых (< 0,01 % или < 100 ppm ) компонентов. При выборе и описании метода или методики анализа решающее значение имеют метрологические (интервал определяемых содержаний, правильность, воспроизводимость, сходимость) и аналитические (коэффициент чувствительности, селективность, продолжительность, производительность) характеристики. Обязательными метрологическими характеристиками методик количественного определения микроконцентраций элементов являются также нижняя граница определяемых содержаний, предел обнаружения или предел определения. [c.23]

Обратимость электрохимических реакций и, следовательно, высокая чувствительность и воспроизводимость вольтамперометрических измерений во многом зависят от свойств поверхности индикаторного электрода. Поэтому материалу электрода, способам его регенерации, определяющим область потенциалов поляризации, величину аналитического отклика и возможность достижения заданных метрологических характеристик, уделяется большое внимание. Как уже отмечалось выше (глава 3), требования, предъявляемые к электродным материалам, весьма высоки. [c.478]

В окончательном виде аналитическая задача должна включать в себя требуемые характеристики правильности и воспроизводимости, а также возможность сопоставления с другими данными, что необходимо для правильной интерпретации результатов. [c.47]

Воспроизводимость, правильность, пределы обнаружения и отсутствие влияния основы пробы—это наиболее важные характеристики эмиссионной спектрометрии как аналитического метода. [c.35]

Методики синтезов в данном разделе составлены таким образом, что при строгом их соблюдении препараты получаются аналитически и спектрально чистыми. Там, где это целесообразно, наряду с указанием обычных физических характеристик (цвет, устойчивость на воздухе, i , кнп, растворимость) приведены спектральные данные, которые можно использовать при оценке чистоты получаемых соединений. Практически во всех случаях чистота получаемых образцов достаточна для их дальнейшего использования в синтезах. Величины загрузок ( 1—60 г) препаративно оправданны и в отдельных случаях зависят также от доступности и стоимости исходных соединений. Мы сознательно не включили в книгу методики иолучения некоторых дешевых и легкодоступных реактивов, таких, например, как Fe( O)s, Ni( 0)4. Большинство Приведенных методик многократно проверены нами на воспроизводимость, в том числе и при изменении загрузок. [c.1913]

Более подробная сравнительная характеристика аналитических методов, основанных на определенных принципах, дана ниже, в начале каждого раздела. Детальная характери-стш а отдельных методов в отношении их воспроизводимости точности, надежности, скорости, границ приложения и т. д. дана при их описании. [c.13]

Конечно, воспроизводимость — одна из наиболее важных характеристик любой аналитической процедуры. Поэтому имеет смысл распространить на нашу область последние достижения в оценивании воспроизводимости, какие только появляются в недрах статистики. А там появился новый и весьма перспективный подход, связанный с вычислением так называемых индексов воспроизводимости. Недавно появившийся новый отечественный журнал Курс на качество посвятил этим индексам большую подборку работ [48] (еще см. [49]). [c.9]

Если масс-спектры эталонных смесей снимаются в тех же условиях, что и масс-спектр образца, то уменьшается и ошибка воспроизводимости. Следует отметить, что этим методом можно а нализировать смеси, для которых отсутствуют матрицы калибровочных коэффициентов. Для этого необходимо подобрать эталонные смеси так, чтобы остаточный масс-спектр был бы мал по сравнению с исходным. Тогда анализ остаточного масс-спектра можно проводить с большой степенью приближения, пренебрегая взаимными наложениями масс-спектров компонентов или учитывая небольшую их часть. Для определения вкладов эталонных смесей в анализируемый масс-спектр необязательно использовать все аналитические характеристики, а лишь наиболее характерные для каждой из эталонных смесей и в наименьшей степени подверженные наложениям. Это значительно упрощает вычисления и позволяет проводить их с помощью простых калькуляторов. [c.86]

Имеются принципиальные различия характера изменений состава газовой фазы в источнике ионов в процессе испарения образцов. Фракционирование полностью испаряющихся в ионный источник нефтяных смесей оказывается незначительным. Если для оценки состава газовой фазы источника ионов в различные моменты испарения образца использовать групповые аналитические характеристики — суммы иптеиснвпостей гомологических рядов характеристических ионов [8] и средние молекулярные массы соответствующих классов соединений, а интегральный масс-спектр рассматривать как спектр стандартного образца , то для начальных и конечных участков кривой испарения (рис. 1, 1) отклонения средних молекулярных масс не превышают 7 отп.%, а характеристических сумм — 15 отн.%. Для области максимума полного ионного тока эти отклонения не превышали 3 отн.%. При оценке воспроизводимости групповых характеристик, полученных из масс-спектров (концентраты ароматических углеводородов и азотистых оснований из фракций 180—360, 350—400 и 350—540 °С) в максимумах полного ионного тока при линейном повышении температуры ампулы с образцом с различной скоростью (3—7 град/мин), стандартное отклонение состави- [c.116]

Опыт эксплуатации промышленных приборов с высокочастот-ны.м индукционным разрядом подтверждает, что аналитические характеристики этого источника превосходят характеристики лсточников, применяемых в методах АЭС и ААС. Так, стабильность приборов за время работы 0,5—8 ч составляет 1%-С помощью данных приборов получаются более правильные результаты, так как практически отсутствуют систематические ощибки при изменении матричных элементов и их концентрации [236]. Градуировочные графики линейны в области четырех порядков изменения концентрации элементов. Воспроизводимость [c.64]

Для проведения анализа металлов и полупроводников был изготовлен времяпролетный масс-спектрометр с лазерным ионным источником. В качестве масс-спектрометра был использован серийный прибор типа МХ-1303. Испарение и ионизация атомов анализируемого вещества осуществлялось ОКГ, работающим в режиме с модуляцией добротности резонатора. Регистрация масс-спектра осуществлялась вторичным электронным умножителем, осциллографом С1-29. Работа прибора проверялась при анализе спектральных эталонов стали, и было установлено, что чувствительность прибора к данной примеси постоянна. Аналитические характеристики установки оказались следующими нижний предел обнаружения примесей около 5.10 %, воспроизводимость определения не превышагт 10%, разрешающая способность на уровне 10% составляет 180, информационная способность 10 бит. Рис. 6, библ. 4 назв. [c.236]

Однако после 1972 г. интерес к данному методу заметно снизился. Главная причина этого — его неудовлетворительные аналитические характеристики большой разброс ионов по энергиям, невоспроизводимость коэффициентов относительной чувствительности ионизации атомов (КОЧ), невысокая правильность и воспроизводимость получаемых результатов, трудности осуществления анализа полупроводниковых и особенно непроводящих веществ. Видимо, по этой причине ведущие приборостроительные фирмы Англии, Франции, ФРГ, Японии либо прекратили выпуск масс-спектрометров с искровым ионным источником, либо, как поступила фирма Джеол (Япония), сократили их выпуск до минимума. На имеющихся приборах некоторые исследователи [3, 4] для получения количественной информации об исследуемых образцах применяют ИМС в сочетании с изотопным разбавлением, в результате чего большие потенциальные возможности данного метода используется не полностью вследствие существенного усложнения процедуры подготовки образцов к анализу. [c.118]

Биосенсоры, такие, как ферментные электроды, включающие ферментные мембраны и электрохимические детекторы, обладают высокой специфичностью к определенному метаболиту, например сахару или аминокислоте [9, 15, 16]. Рабочие и аналитические характеристики биосенсоров зависят от большого числа физических, химических и биохимических параметров (конкретно, свойств фермента) [10], которые нередко трудно выявить. При разработке биосенсорных устройств некоторые группы исследователей использовали программируемые калькуляторы и микрокомпьютеры [3, 5, 8, 19]. В Японии запатентован ряд разработок, связанных с автоматизацией ферментных сенсоров при помощи микрокомпьютеров или микропроцессоров [4, 6, 7, 18]. Что касается более узкой области ферментных электродов, то и здесь вычислительная техника может быть весьма полезна - во-первых, при изучении и оптимизации аналитических характеристик сенсоров, особенно правильности, воспроизводимости, диапазона определяемых концентраций [2], во-вторых, для прямого или косвенного определения тех параметров, которые играют важную роль в формировании сигнала сенсора [1, 13]. [c.555]

Случайные и систематические погрешности. Оценивая разброс повторных определений, можно получить представление о такой важной метрологической характеристике методики анализа, как воспроизводимость. Значениям измеряемых аналитических сигналов. V соответствует набор концентраций С,-, рассчитанных с помощью градуировочного графика. Распределение кон-ц(1нтрацнй по их значениям характеризуется моментами распре-делепня, которые могут быть рассчитаны. [c.83]

Правильность анализа характеризуется систематическими погрешностями. Их выявление, учет и устранение осуществляются в рамках конкретных методов на основании детального анализа всех этапов и общей схемы аналитического определения при постановке специальных экспериментов с использованием стандартных образцов. Воспроизводимость результатов анализа — характеристика случайных погрешностей, теория которых (математическая статистика) к настоящему времени разработана достаточно полно. В приложении к задачам аналитической химии, химическим и инструментальным методам анализа систематический и детальный обзор применения методов и идей математической статистики можно найти в монографиях В. В. Налимова и К. Доерфеля, приводимых в перечне рекомендуемой литературы. В книге А. Н. Зайделя, выдержавшей четыре издания, в доступной и одновременно лаконичной форме рассмотрены узловые вопросы статистической оценки погрешностей измерения физических величин. [c.6]

В описанной системе достигнуты поистине уникальные характеристики при скорости потока от 1 мкл/мин до 5 мл/мин нестабильность потока составляет менее 1%, а воспроизводимость результатов в режиме градиентного элюирования лучше 1%. Такие параметры позволяют успешно работать с колонками любых типов, применяемыми в аналитической ВЭЖХ. [c.142]

Описшше аналитической методики обязательно должно включать описание метрологических характеристик (точности и воспроизводимости метода). В некоторых случаев целесообразно указать г раницы применения методов. Если методику разрабатаывают впервые требуется полное описание процесса разработки(примерЗ) [c.8]

Атомно-абсорбц Юнная спектрометрия (ААС) — один из ряда аналитических методов, характеристики которого могут быть улучшены, а в некоторых случаях улучшены значительно, прн сочетании с ПИА. Так, при использовании системы, состоящей лишь из соединительной линии между насосом/инжектором н пламенным прибором ААС (рнс. 7.4-6), можно достичь ряда преимуществ за счет повторимого и воспроизводимого ввода пробы. [c.451]

Следует отметить, что в случае постоянной концентрации определяемого элемента, любые малые изменения характеристик источника излучения могут приводить к изменениям температуры и последующим изменениям интенсивности линии из-за изменения заселенности возбужденного уровня. При рассмотрении резонансной линии А1 I 396,15нм (Ет = 25347см ) увеличение температуры источника излучения на 100 К соответствует увеличению экспоненциального члена (—Ет/кТ) примерно на 50% и 5% при 3000 К и 6000 К соответственно. Это объясняет, почему для получения хорошей воспроизводимости и сходимости, а также во избежание дрейфа аналитического сигнала, требуется высокая стабильность источника. [c.16]

См. [4], где приведены рекомендуемые Научным советом по аналитической химии АН СССР термины, определения и обозначения метрологических характеристик анализа вещества. В данной книге pre ision переводилось и как точность , н как воспроизводимость в зависимости от смысла. — Прим. ред. [c.249]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология