Барий теплота образования соединени

Кривые теплот образования соединений металлов II группы с элементами группы кислорода также представлены на рис. 33, в. Точки для соединений кальция, стронция и бария, ионы которых имеют одинаковые внешние оболочки и различаются лишь третьими оболочками, лежат на прямых, из которых прямая для окислов наклонена влево, а прямые для сульфидов, селенидов и теллуридов близки к вертикалям. Отрезки, связываюш,ие значения теплот образования соединений кальция, магния и бериллия, наклонены вправо, что обусловливает излом всех линий на соединениях кальция. При этом для теплоты образования окиси бериллия, как и для соединений лития, наблюдается небольшое отклонение, обусловленное [c.112]

С хлором и бромом алюминий реагирует при обычных условиях, с иодом и серой — при нагревании, а с азотом и углеродом — при высокой температуре. Алюминий легко окисляется за счет кислорода окислов многих металлов. В 1865 году Н. Н. Бекетов установил, что при высокой температуре алюминий вытесняет барий из окиси бария и калий из едкого кали, а позднее он осуществил вытеснение алюминием рубидия и цезия из их гидроокисей. Вытеснение алюминием металлов из их кислородных соединений происходит благодаря тому, что теплота образования окиси алюминия значительно выше теплоты образования многих других окислов, как это видно из таблицы 36. [c.392]

Заполнение 4/ -оболочки оказывает весьма существенное влияние на строение электронных оболочек, атомные радиусы и физико-химические свойства металлов, следующих за лантаноидами (гафний, тантал, рений, вольфрам и т. д.), т. е. лантаноидное сжатие проявляется и за лантаноидами. Действительно, оно приводит, например, к тому, что металлический и ионный радиусы, возрастающие от титана к цирконию, от ванадия к ниобию и от хрома к молибдену, почти не изменяются при переходе к гафнию, танталу, вольфраму. Точно так же почти не увеличиваются металлические радиусы и ионные радиусы, отвечающие высшим валентным состояниям, при переходе от элементов ряда технеций—палладий к их аналогам рению—платине соответственно. Именно лантаноидное сжатие, происходящее в результате заполнения 4/ -оболочки, приводит к сближению свойств 5d- и 4с -переходных металлов, резко отличающихся по свойствам от более легких Зй-переходных металлов. Оно проявляется и на теплотах образования ионных соединений этих металлов и других химических характеристиках (см. главу II). Лантаноидное сжатие, а также заполнение 5й -оболочки, заканчивающееся у платины—золота, приводит к дополнительному сжатию внешних оболочек у последующих элементов ряда золото—радон, что отражается на возрастании ионизационных потенциалов последующих элементов. Вследствие этого потенциалы ионизации франция, радия, актиния оказываются соответственно выше потенциалов ионизации цезия, бария и лантана (см. рис. 6). В результате этого первые более тяжелые элементы оказываются менее электроположительными, чем последние. Сжатие внешних оболочек вследствие заполнения внутренних Af - и 5й -оболочек приводит к повышению энергии связи внешних электронов актиноидов по сравнению с их аналогами — лантаноидами. На это указывают данные, правда, пока довольно ограниченные по их потенциалам ионизации и имеющиеся уже более подробные сведения об их атомных радиусах (см. главу III). [c.51]

Изменение теплот образования галогенидов металлов II группы с возрастанием атомного номера катиона показано на рис. 33, в. Взаимное расположение подгрупп и сдвиги элементов II группы, представленные в табл. И, подтверждаются кривыми теплот образования этих соединений. Именно щелочноземельные металлы образуют более прочные фториды, хлориды, бромиды и йодиды, нежели цинк, кадмий и ртуть, поэтому ветви, соответствующие галогенидам щелочноземельных металлов, располагаются левее ветвей металлов подгруппы 116. Точки, отвечающие теплотам образования галогенидов кальция, стронция и бария, лежат на прямых, наклоненных вправо, за исключением прямой для фторидов, имеющей небольшой наклон в обратную сторону, как и для фторидов щелочных металлов. Теплоты образования галогенидов магния и бериллия гораздо меньше, чем галогенидов кальция, и лежат на прямых, имеющих более сильный наклон вправо, как и в случае галогенидов щелочных металлов (Na и Li). [c.111]

Суспензируют 50 г тонко растертого порошка двуокиси марганца в 250 мл воды. Взвесь охлаждают до 0° С и пропускают в нее при той же температуре двуокись серы. Во время реакции выделяется теплота, и колбу, в которой проводят реакцию, необходимо все время охлаждать, проверяя температуру жидкости. Когда большая. часть двуокиси марганца исчезнет, раствор образовавшегося дитионата марганца вместе с остатком непрореагировавшей двуокиси марганца сливают в чашку, нагревают и к нему приливают небольшими порциями 200 г горячего раствора гидроокиси бария в 300 мл воды. При этом выпадает осадок гидроокиси марганца, а в растворе остается образовавшийся дитионат бария. Об окончании реакции судят по отдельной пробе. Для этого отбирают небольшую часть раствора, фильтруют и приливают к фильтрату раствор аммония. Если при этом не наблюдается образования сульфида марганца, реакцию считают законченной. В другом случае добавляют еще небольшое количество гидроокиси бария. Затем раствор фильтруют, осадок промывают на фильтре теплой водой и в фильтрат (соединенный с промывными водами) пропускают двуокись углерода, чтобы перевести возможный избыток гидроокиси бария в карбонат. Раствор еще раз фильтруют и выпаривают при 70—80° С на водяной бане до начала кристаллизации. После охлаждения выпавший осадок дитионата бария отсасывают, промывают небольшим количеством холодной воды и сушат между листами фильтровальной бумаги. [c.190]

По способности отдавать электроны магний уступает многим металлам, в частности стронцию и барию. Несмотря на это, он обладает большим сродством к кислороду, чем последние два металла. Объясняется это тем, что соединение малых по размерам ионов Mg " с ионами 0 также небольших размеров приводит к образованию плотно упакованной кристаллической решетки MgO, а это сопровождается выделением большого количества энергии. По этой причине магний сгорает с выделением большого количества теплоты и образуюш,иеся при этом частицы MgO настолько сильно накаляются, что свет получается ослепительно яркий и богатый лучами коротких длин волн. На этом основано применение магния в виде лент или смеси с окислителями в фотографии, а в военном деле для освеш.ения местности путем сбрасывания с самолетов на парашютах люстр . [c.401]

Восстановление ароматических углеводородов и некоторых других соединений щелочными металлами, приводящее к образованию анион-радикалов, обсуждалось выше. Подобное восстановление происходит также при действии щелочноземельных металлов [62, 631 или их амальгам. Так, сообщалось [63], что амальгамы Са или Mg в отличие от чистых металлов способны восстанавливать ароматические углеводороды. Это было объяснено [64] более низкой величиной фотоэлектрической работы выхода амальгам по сравнению с чистыми металлами. Несомненно, работа выхода различных металлов коррелирует с их восстановительной способностью, например натрий или калий (работа выхода 2,3 и 2,2 в соответственно) легко восстанавливают антрацен в условиях, в которых барий и магний (работа выхода 2,7 и 3,7 в соответственно) неэффективны. Тем не менее предложенное объяснение активности амальгам, по-видимому, неправильно. Очевидно, понижение энергии процесса обусловлено большей теплотой реакции [c.324]

Барий и сера. Существует ряд способов пол ения сульфида бария, теплота образования которого из элементов составляет + 111 ккал/моль. [30]. Так как это соединение было иолу-чен О при нагреваитш сернокислого бария в восстановительной атмосфв ре при 1200°, то, очевидно, ВаЗ плавится при более высокой температуре. При 1200° сульфид бария не восстанавли- [c.162]

Обратим внимание на одну замечательную особенность периодической системы элементов Менделеева (см. табл. 2). В современных таблицах аналоги располагаются в вертикальных столбцах, тогда как в системе Менделеева 1869—1906 гг. все легкие элементы сдвинуты относительно друг друга и по отношению к тяжелым аналогам. Сдвиг элементов нечетных рядов вправо, а четных влево (см. табл. 2) привел к расположению их в шахматном порядке, к симметрии таблицы в диагональных направлениях и к разделению элементов на две подгруппы. Тот же прием привел к зигзагообразному расположению аналогов первых трех рядов. В табл. 2 водород смещен вправо от лития, литий — влево от натрия, а натрий — вправо от калия, рубидия и цезия. Бериллий сдвинут влево от магния, а магний — вправо по отношению к кальцию, стронцию, барию и радию. Бор, углерод, азот, кислород, фтор сдвинуты влево относительно алюминия, кремния, фосфора, серы, хлора и их тяжелых аналогов. И даже в группе инертных газов гелий смещен влево от неона, а неон — вправо от аргона и его тяжелых аналогов. Эти зигзагообразные смещения легких элементов сделаны Менделеевым не только по соображениям придания системе элементов стройной и гармоничной формы. Менделеев подчеркивал особый характер легких элементов. В восьмом издании Основ химии [2] на стр. 460 он пишет Элементы, обладающие наименьшими атомными весами, хотя имеют общие свойства групп, но при этом много особых, самостоятельных свойств. Так, фтор, как мы видели, отличается многим от других галоидов, литий — от щелочных металлов и т. д. Эти легчайшие элементы можно назвать типическими. Сюда должно относить сверх водорода (ряд первый) второй и третий ряды второй начинается с Не и третий с Ке и N3, а кончаются они Р и С1. . . Далее Менделеев, касаясь-смещения магния, пишет Так, например, Zn, С(1 и Hg. . . представляют ближайшие аналоги магния . Следовательно, основанием для смещений всех легких элементов из вертикальных столбцов служили вполне определенные отличия их химических и физических свойств от свойств тя-н елых аналогов. Эти зигзаги представляют в первоначальном виде идею о немонотонном изменении свойств в столбцах элементов-аналогов, развитую в дальнейшем Е. В. Бироном [17], который открыл в 1915 г. явление вторичной периодичности , подметив периодическое изменение теплот образования соединений элементами-аналогами главных групп. [c.25]

Такой же характер имеет изменение с атомным номером теплоты образования соединений (рис. 87). Наиболее термодинамически устойчивы окислы кальция, стронция и бария при переходе к моноокислам ванадия и ниобия теплоты образования понижаются понижение происходит также от окиси марганца к окиси меди. Максимумы теплот образования нитридов и карбидов соответствуют соединениям переходных металлов IV группы, а при переходе к соединениям металлов VI группы теплоты образования значительно уменьшаются. [c.186]

Периодическая кривая теплот образования фторидов изображена на рис. 32. Разделению на периоды отвечают минимумы для малоустойчивых фторидов инертных газов. Максимумы в 1—3-м периодах отвечают теплотам образования фторидов водорода, лития и натрия. С возрастанием валентности катиона теплоты образования фторидов резко падают. В 4— 7-м периодах проявляется двойная периодичность кроме главных максимумов, соответствующих теплотам образования фторидов кальция, стронция, бария и радия (большие катионы с внешней 5 /7 -конфигурацией), имеют место побочные максимумы, приходящиеся на фториды цинка, кадмия и таллия, т. е. на соединения, в которых катионы имеют заполненную -подоболочку (Zn , Сс ) или проявляют сходство со щелочными металлами (Т1 ). Эти максимумы в каждом большом периоде разделены минимумами, приходящимися на фториды меди, серебра и золота, у которых завершается заполнение -оболочек и появляется внешний в-электрон. Переходные металлы 4-го периода от марганца до никеля в соединениях с фтором не проявляют высших валентностей, отвечающих номеру группы, и их теплоты образования с возрастанием атомного номера изменяются сложным образом. Заполнению /-оболочек у лантаноидов и актиноидов и здесь соответствует третичная периодичность. Теплоты образования фторидов лантаноидов почти линейно уменьшаются от ЬаРд до ЬиРд вследствие лантаноидного сжатия. Фторидам европия и иттербия, у которых заполнены / - и / -гpyппы, отвечают минимумы, разделяющие ряд лантаноидов на цериевую и иттриевую группы. [c.109]

Изучено также отношение тетрафторида урана ко многим из вышеперечисленных реагентов. Тетрафторид легко реагирует в газовой фазе с хлоридами алюминия и бора с переходом в тетрахлорид 108]. В жидкой фазе тетрафторид урана превращается в тетрахлорид при кипячении с обратным холодильником со следующими соединениями с тетрахлоридом кремния (1 час) на 5%, с трихлоридом сурьмы (2 часа) на 10—20%, с тетрахлоридом олова (2 часа) на 80% и с нентахлоридом тантала (1 час) на 90%. Как и мол<но было ожидать на основании теплот образования фторидов, сплавление тетрафторида кремния с хлоридами натрия, калия, меди (I), никеля (II), марганца (II), свинца (II) и олова (II) не приводит к образованию тетрахлорида урана такие же соединения, как хлориды бериллия, магния, кальция, бария и NaAl l,, превращают тетрафторид урана при 700—800° в тетрахлорид [109]. Выделить последний из реакционной смеси в чистом виде, без примеси хлорирующего агента, трудно. [c.379]

Интересно сравнить энергию образования вакансии с теплотой испарения одиночных атомов, а также отношение между ними для соединений и простых веществ (табл. ХП1.5). Отношение, меньшее единицы, указывает на перестройку кристалла вблизи вакансии (разд. Х.1). Для германия и теллура оно близко к 0,5. Для графита приводятся следующие данные Яу = 7,7 эв, Я сп == 7,4 эв и их отношение приблизительно равно 1 (Рейзор [60]) Яу - 3 — 4 эв и отношение Яу/Яисп 0.5 (Бейкер и Келли [61]). Для сульфида свинца и теллурида кадмия отношение составляет 0,5—0,6, что близко к значениям для германия и теллура. Для бромистого и иодистого калия оно практически совпадает с единицей, а для окиси бария, бромистого серебра и окиси алюминия имеет про.межуточные значения. По-видимому, перестройка кристалла более важна для ковалентных, чем для чисто ионных кристаллов. Причина, вероятно, заключается в том, что электроны разрушенных связей в ковалентных кристаллах способны образовать новые связи с соответствующим выигрышем энергии. Такой возможности вовсе не существует в ионных кристаллах или образующиеся связи (молекулы — ионы) значительно слабее. [c.332]

Что касается первых, то приводимые для них в литературе значения, повидимому, не вызывают особых сомнений что же касается энтальпий образования азидов щелочно-земельных металлов, то доверие внушает лишь величина для соединения бария, полученная на основании данных о теплоте нейтрализации раствора гидрата окиси бария азотистоводородной кислотой и теплоте растворения ВаМе. В качестве же энтальпий образования азидов стронция и кальция в литературе Р] принимаются взятые с обратным знаком изменения энтальпий, сопровождающие протекающие со взрывом процессы тер-Тйического разложения ЗгЫд и СаЫв. Однако известно [ ], что разложение азидов стронция и кальция происходит не только по уравнению [c.10]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология