Сополимеры регулярно чередующиеся

В случае совместной поликонденсации для синтеза полимеров применяют смесь трех или более мономеров, если каждый из них в условиях данного процесса не конденсируется самостоятельно. В зависимости от способа синтеза возможно образование сополимеров различных типов регулярно чередующихся, или альтернантных, статистических и блоксополимеров. Строение их схематически можно представить следующим образом [c.171]

Для смеси двух гомополимеров Р ,ь = О и соответственно К = О, для регулярно-чередующегося сополимера = Р ,ь = О, что приводит кК = 2. Между этими двумя крайними случаями, соответствующими полностью упорядоченному расположению звеньев в макромолекулах, лежат все возможные значения коэффициента микрогетерогенности, причем статистическому распределению звеньев отвечает К = Следовательно, по величинам отклонения К от единицы можно количественно судить о степени упорядоченности распределения звеньев в сополимере, а по тому, в какую сторону наблюдается это отклонение, - о склонности остатков мономеров либо к регулярному чередованию в цепях > 1), либо к образованию блоков (Л м < 1). Для достаточно высокомолекулярного сополимера, большая часть молекул которого состоит из многих блоков, через доли триад можно определить не только состав, но и средние значения для блоков и ьс [18, 25, 272]. [c.64]

Регулярно-чередующийся сополимер - полимер, содержащий звенья различных мономеров в эквивалентных количествах и с правильным чередованием их вдоль цепи. [c.404]

Для регулярно-чередующегося сополимера К = 2, у статистического сополимера К = 1, для смеси гомополимеров = О, область блок-сополимеров лежит при 0<К <1. [c.181]

Линейные сополимеры по своему строению (микроструктуре) подразделяют на три группы статистические, регулярно-чередующиеся и блочные. В 1967 г. был предложен количественный способ описания микроструктуры поликонденсационных сополимеров, основанный на данных ЯМР-спектроскопии [277]. В дальнейшем этот подход был развит в работе [272]. Это позволило не только провести четкие границы между сополимерами разного типа, но и дало возможность на количественном уровне сформулировать основные принципы формирования их микроструктуры в условиях сополиконденсации. [c.63]

В пром. масштабах выпускают композиции Б.-и. к. с ПВХ (обычно в соотношении 70 30 или 50 50), на основе к-рых получают D30H0-, износо- и огнестойкие изделия. Существуют также др. разновидности этих каучуков жидкие пластифицированные диоктилфталатом с невымываемым антиоксидантом сильно структурированные сополимеры бутадиена, акрилонитрила и 1-2% дивинилбензола содержащие в макромолекуле 1,5-5% звеньев метакриловой к-ты, К нитрильным каучукам относят также выпускаемые в пром-сти сополимеры изопрена с акрилонитрилом, тройные сополимеры бутадиена, акрилонитрила и 2-циан-этилметакрилата, а также высокоиасыщенный гидрированный нитрильный эластомер. Описаны сополимеры с регулярно чередующимися звеньями бутадиена и акрилонитрила (т. наз. альтернантные, или чередующиеся, каучуки), к-рые получают каталитич. сополимеризацией в р-ре. или суспензии. [c.327]

Введение в начале неравновесной сополиконденсации сразу всего количества интермономера в зону реакции приводит независимо от степени различия в активности сомономеров к образованию статистических сополимеров. Использование в качестве интермономера бифункционального соединения с зависимыми функциональными группами влияет на микроструктуру сополимеров уменьшение активности второй функциональной группы, после того как первая группа вступит в реакцию, приводит к увеличению в полимерных цепях доли регулярно-чередующихся фрагментов увеличение активности второй функциональной группы интермономера способствует возрастанию длины блоков. [c.66]

Во-первых, необходим поиск способов синтеза регулярно-чередующихся сополимеров и полимеров, содержащих только присоединения "голова к хвосту" [c.72]

Если активная частица каждого мономера реагирует преимущественно с молекулой другого мономера, то сополимеризация называется альтернантной (чередующейся). Звенья мономеров в этом случае регулярно чередуются вдоль цепи макромолекулы независимо от соотношения мономеров в смеси ( М М2М М2М М2 ). Наиболее часто на практике наблюдаются отклонения от идеальных случаев, звенья мономеров в макромолекулах располагаются беспорядочно и состав сополимера отличается от состава сме. и мономеров. Такой сополимер называется статистическим. Бывает и такой случай, когда активная частица данного мономера склонна к реакции с тем же мономером, тогда вместо сополимера образуется смесь двух гомополимеров и процесс не будет сополимеризацией. [c.39]

В результате обычной сополимеризации получают статистические, или регулярные (чередующиеся), сополимеры. Разработаны так- [c.182]

Рассмотренные низкотемпературные неравновесные методы поликонденсации могут быть использованы для проведения сополиконденсации. Особый интерес они представляют при синтезе регулярно чередующихся сополимеров вследствие мягких условий реакции, практически исключающих обменные процессы, нарушающие регулярность [c.79]

Сополимеризация стирола и двуокиси серы была предметом подробных кинетических исследований, иллюстрирующих метод модификации стандартных уравнений состава сополимера с учетом реакций деполимеризации. Во-первых, необходимо объяснить, почему образующийся сополимер обычно содержит не менее двух молекул стирола на молекулу двуокиси серы. Барб [13] предположил, что реагирующими частицами являются молекулы стирола и комплекс 1 1 стирола и двуокиси серы, причем самопроизвольная полимеризация комплекса в заметной степени не происходит. Таким образом, сополимер стирола и двуокиси серы (соотношение 2 1) является эквимолярным сополимером с регулярно чередующимися звеньями стирола и молекулярного комплекса. Существование комплекса такого рода подтверждается спектроскопически. Впоследствии Уоллинг показал, что идентичные сте-хиометрические и кинетические уравнения можно вывести теоретически, не прибегая к молекулярному комплексу, если предположить, что все стадии роста, приводящие к образованию связи С—5, быстро обратимы и что предпоследняя группа—-ЗОг—в радикале оказывает сильное отталкивающее действие на молекулу 50г, затрудняя образование радикала [c.223]

На этом простейшем представлении основывается вывод кинетических закономерностей реакции радикальной сополимеризации двух мономеров. Сополимеризация называется идеальной, если радикалы обоих мономеров обладают одинаковой реакционной способностью по отношению к молекулам того и другого мономера. В этом случае звенья мономеров статистически (т. е. без определенного порядка в чередовании) распределены в макромолекулах, а среднее их соотношение равно соотношению мономеров в смеси. Если радикал каждого мономера преимущественно реагирует с молекулой другого мономера, то сополимеризация называется альтернантной. Звенья мономеров в этом случае регулярно чередуются вдоль цепи макромолекулы независимо от соотношения мономеров в смеси М. М2М. М.2М.1М.2- (см. рис. 2, б). В большинстве же случаев наблюдается промежуточная картина, т. е. реальная сополимеризация лежит между идеальной и альтернантной. Если звенья мономеров в макромолекуле расположены беспорядочно, то сополимер называется статистическим. Если радикал данного мономера более склонен к реакции с молекулой того же мономера, то вместо сополимера образуется смесь двух гомополимеров, т. е. это уже не будет сополимеризацией. На рис. 6 показаны типичные случаи сополимеризации в виде зависимостей состава сополимера от состава смеси мономеров при различной реакционной способности радикалов и молекул мономеров. [c.23]

Финалом этой истории было использование синтетических полинуклеотидов с регулярной нуклеотидной последовательностью в качестве матриц в бесклеточных системах синтеза полипептидов на рибосомах. Методы синтеза регулярных полинуклеотидов были разработаны Г. Хорана, и им же генетический код был прямо проверен путем использования их как матриц. В полном соответствии с кодом, использование поли(иС) в качестве матрицы дало полипептид, построенный из чередующихся серина и лейцина, а поли(иО) приводил к синтезу регулярного полипептидного сополимера с чередующимися валином и цистеином. Поли (AAG) кодировал синтез трех гомополимеров полилизина, полиаргинина и полиглютаминовой кислоты. [c.15]

Регулярно чередующиеся сополимеры образуются в ходе специально разработанных методов сополимеризации. Реакционную способность полярных мономеров можно увеличить, комплексуя их с галогенидами металлов или алюминийорганическими га-логенидами. Такие мономерные комплексы участвуют в реакции одноэлектронного переноса с некомплексованным мономером или другим электронодонорным мономером. [c.21]

Три различных типа сополимеров — статистические АААВААВВАВВВ, регулярно чередующиеся АВАВАВАВАВАВАВ и блок-сополимеры АААВВВАААВВВ — характеризуются различными распределениями звеньев А и В по основной полимерной [c.24]

В качестве объекта исследования была выбрана акцепторно-каталитическая полиэтерификация дихлорангидрида ароматической дикарбоновой кислоты (интермономер) с одним ароматическим и одним алифатическим диолами (сомономеры). Микроструктуру получаемого сополиэфира количественно оценивали коэффици-циентом микрогетерогенности К , который определяли из спектров ЯМР Н. Если = 2, то сополимер имеет регулярно-чередующуюся структуру если К = 1, то у сополимера статистическое распределение звеньев при = О образуется смесь гомополимеров. В случае < 1 сополимер имеет блочное строение. [c.308]

Когда г — Г2 - О, образуется сополимер с регулярно чередующимися мономерными звеньями и /[М / Мз] = 1. Если Г1 > 1 и гз > 1, то образуется блок-сополимер. По мере протекания полимеризации изменяются соотношение между концентрациями мономеров и состав сополимера. Скорость сополимеризации зависит, кроме как от концентраций мономеров и скорости инициирования, от соотношений констант, а именно Гн Г2, 5 = (2А м1/ п) / 83 = 1ка1 и Ф = = кМкахка , [c.362]

Браун и др. [17] изучили регулярно чередующиеся поли (тетрафтор-этилен-со-пропилен) и поли (тетрафторэтилен- со-изобутилен). Первый из этих сополимеров аморфен скорее всего из-за отсутствия стрео-регулярности. Для второго сополимера стереоизомерия не установлена. В узком интервале составов (45, 6- 54, 5 мол.% ) этот сополимер был частичнокристаллическим (степень кристалличности достигала 0,5), вне этой области составов сополимеры аморфны. Рентгеновские дифрактограммы этого сополимера мало похожи на диф-рактограммы политетрафторэтилена. Для идеального регулярно чередующегося сополимера экстраполяцией получено значение температуры плавления, равное 218°С. Минимальная длина последоратель-ности А, Ад, необходимая для кристаллизации, по оценкам авторов, составляет 5-6 повторяющихся единиц, что находится в хорошем соответствии с результатами расчетов, описанных в разд. 10.1.2. [c.425]

Несколько иные результаты получены при исследовании сополимеров эквимольного состава, синтезированных с применением перекисных инициаторов. Эти сополимеры также в основном регулярно чередующиеся, но содержание в них мольной фракции чередующихся отрезков составляет лишь 0,79—0,82, а температура плавления соиолимеров 233—241 °С [17]. На основании данных рентгенографических исследований и ПМР сделан вывод о значительной стереонерегулярности этих сополимеров, наличии беспорядочно расположенных атомов хлора вдоль цепей, о возможности существования нескольких структур, образованных присоединением мономеров по типу голова к голове , например — F2 H2 H2 F2— и— F I H2 H2 F I—. [c.149]

Методом ионной полимеризации в известных условиях могут быть синтезированы регулярные (чередующиеся, или альтернатные) сополимеры, но так как произведение Г Г2 часто значительно превышает 1 и роль стерического фактора невелика, наблюдается тенденция к образованию блок-сополимеров, т. е. нерегулярных сополимеров. [c.203]

Иными словами, изотактические диады стирол — акрилонитрил являются менее гибкими, чем усредненные , а синдиотактиче-ские — более гибкими, поэтому и сополимер с регулярно чередующимися звеньями будет менее гибким, чем статистический, если [c.10]

Регулярно чередующиеся, статистические и блок-сополимеры схел1атически можно представить следующим образом [c.121]

Установлено [16], что хроматографическая подвижность сополимеров стирола и метилметакрилата связана с их структурой (длиной блока). Так, в системе хлороформ — этилацетат сополимеры, содержащие 49% СТ, ведут себя следующим образом блоксополимер остается на старте, альтернирующий сополимер (с регулярно чередующимися сегментами) находится посредине пластинки, а статистический сополимер движется с наибольшей скоростью. В градиентных системах метилэтилкетон — четыреххлористый углерод Bf увеличивается в ряду двухблочный > трехблочный > статистический сополимеры СТ — ММА. Эти различия, так же как и различия в адсорбируемости стереорегу-лярных ПММА, вначале объяснили [16] разной адсорбируемостью триад мономерных звеньев, рассматривая их как адсорбционные единицы полимерной цепочки. Без сомнения, ближайшее окружение адсорбирующихся групп ответственно за степень адсорбции полимера, однако триадная модель адсорбции макромолекул [161 выглядит упрощенно и от нее впоследствии отказались [17]. [c.288]

Серия регулярно чередующихся сополимеров олигооксиэтилена с , 3, 4 и 6 повторяющимися звеньями и гексаметилендиизоцианата Зыла исследована Липатовым и др. [ 86]. Температура плавления не-ферывно понижалась с уменьшением мольной доли уретановых групп 130 - 65°С), стремясь, вероятно, к минимуму (50°С) при 7-10 оксиэтиленовых звеньях, а затем снова возрастала и стремилась к значению температуры плавления полиоксиэтилена 68,9°С. [c.431]

В зависимости от способа синтеза возможно образованпе сополимеров различных типов. Так, сополиампд, имеющий состав, изображенный формулой XXVII, может быть регулярно чередующимся сополимером, если группы В, К, В" и В " регулярно еле- [c.120]

Существуют различные пути синтеза сополимеров. Многие из них нашли применение в синтезе полиамидов [64, 65], сложных полиэфиров [66], поликарбонатов [67, 68], полиуретанов [37, 69] и других полимеров. Рассмотрим, например, образование сополи-амидов XXVII. Непосредственно синтезировать регулярно чередующийся сополимер такого состава не представляется возможным, но возможен синтез сополиамида регулярно чередующейся структуры путем двухстадийной поликонденсации, если В" = В. На первой стадии при взаимодействии дикарбоновой кислоты с диамином в соотношении 2 1 получают тример 2п НООС-В —СООН 4- п H2N-R —ННг— [c.121]

Практический интерес представляют статистические и блок-сополимеры, так как регулярно чередующиеся сополимеры малодоступны вследствие трудности их получения. Кроме того, регулярно чередующиеся сополимеры, по-видимому, не обладают какими-либо новыми свойствалш по сравнению со статистическими и блок-сополимерами. В ряде работ [65, 70] показано, что статистические и блок-сополимеры отличаются по свойствам как друг от друга, так и от соответствующих гомополимеров. По свойствам блок-сополимер занимает промежуточное положение между обоими гомополимерами, или, точнее, свойства его находятся в прямой зависимости от весовой доли различных повторяющихся звеньев в сополимере. Однако свойства статистического сополимера не находятся в прямой зависимости от весовой доли каждого сополимера. [c.123]

Смотреть страницы где упоминается термин Сополимеры регулярно чередующиеся: [c.172] [c.148] [c.36] [c.61] [c.194] [c.21] [c.21] [c.37] [c.151] [c.96] [c.96] [c.260] [c.408] [c.260] [c.394] [c.423] [c.424] [c.425] [c.438] [c.121]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология