Алкоголиз хлорангидридов кислот

Кинетика реакций алкоголиза хлорангидридов кислот этиловым [c.444]

Для алкоголиза хлорангидридов кислот в среде толуола применима корреляция констант скоростей уравнением Тафта (рис. 2). Величины констант заместителей б взяты по [б]. [c.744]

В, тех случаях, когда указанные методы оказываются неудовлетворительными, сложные эфиры можно получить а) действием серебряных или натриевых солей кислоты на галоидные алкилы, б) действием спиртов на ангидриды или хлорангидриды кислот и в) реакцией алкоголиза. [c.355]

Алкоголиз ангидридов и хлорангидридов кислот благодаря их весьма повышенной карбонильной активности проходит гораздо легче, чем алкоголиз карбоновых кислот или сложных эфиров. Тем не менее и в этом случае кислоты и основания оказывают ускоряющее действие. Их каталитическое влияние особенно заметно в случае некоторых менее реакционноспособных ангидридов. В этом можно убедиться так [c.79]

Проведение эксперимента. Алкоголиз хлорангидридов замещенных бензойных кислот проводят при 0°С, термостат.ируя ледяной водой (технические вопросы термостатирования см. в руководствах для практикума по физической химии). [c.83]

Алкоголиз лучше всего проводить в присутствии веществ, связывающих кислоту. Такими веществами могут служить едкий натр или пиридин (сравните алкоголиз хлорангидридов карбоновых кислот, стр. 389). [c.540]

Хорошим методом получения сложных эфиров является алкоголиз хлорангидридов и ангидридов кислот. При взаимодействии эквимолярных количеств ангидрида и спирта образуется эквимолярная смесь эфира и кислоты. При использовании циклических ангидридов эта реакция приводит к образованию полуэфиров янтарный ангидрид и метанол, например, образуют монометиловый эфир янтарной кислоты (СОП, 3, 459) [c.289]

Термодинамика реакций. Взаимодействие спиртов с карбоновыми кислотами в жидкой фазе протекает практически без какого-либо поглощения или выделения тепла (АН = 0). Соответственно, алкоголиз, ацидолиз и переэтерификация также имеют тепловой эффект, близкий к нулю. Следовательно, константы равновесия этих реакций не зависят от температуры. В отличие от этого, этерификация спиртов хлорангидридами кислот, а также первая стадия этерификации спиртов ангидридами являются экзотермическими процессами. [c.194]

Синтез. Эфиры фосфинистых кислот обычно получают алкоголизом хлорангидридов, амидов или простейших эфиров соответствующих кислот [c.141]

Гидролиз и алкоголиз хлорангидридов карбоновых кислот [c.332]

Гидролиз и алкоголиз хлорангидридов карбоновых кислот принадлежит к реакциям нуклеофильного замещения, механизм которых в целом изучен достаточно хорошо, но механизм таких реакций с участием производных карбоновых кислот, в част- [c.332]

Взаимодействие в жидкой фазе спиртов с карбоновыми кислотами, алкоголиз, ацидолиз и переэтерификация протекают практически без выделения теплоты. Этернфикация кислот олефинами, спиртов хлорангидридами и первая стадия этерификации спиртов ангидридами являются экзотермическими процессами. [c.237]

Замена подвижного атома водорода в соединениях типа (I) на алкильный радикал стабилизирует молекулу. Например, эфиры хлор-угольной кислоты довольно устойчивы и образуются в результате алкоголиза полного хлорангидрида угольной кислоты (фосгена) [c.123]

Алкоголиз и аминолиз хлорангидридов сульфокислот, протекающие с образованием сложных эфиров и соответственно амидов сульфокислот, могут быть сопоставлены с соответствующими реакциями галогенангидридов карбоновых кислот. Сульфохлориды, однако, как правило, менее реакционноспособны (почему см. разд. Г,8, Введение). Так, в холодной воде сульфохлориды разлагаются лишь медленно, а некоторые из них можно даже перекристалли-зовывать из воды. [c.258]

Механизм алкоголиза хлорангидридов кислот до сих пор относительно мало изучен, особенно это относится к алкого-лизу хлорангидридов алифатических ненасыщенных кислот. В предыдущей работе [I] на примере взаимодействия аллилового спирта с хлорангидридами ос-этиленовых кислот нами показано, что порядок этой реакции изменяется от 2 до 3 в зависимости от избытка спирта по отношению к ацилхлориду. ГЬлученные рез глйгаты находятся в соответствии с выводами работы [2] по сольволизу ароилхлоридов, где высказано предпо-лонение о первоначальном образовании тюнорно-акцепторного [c.759]

Влияние заместителей в ароматическом ядре на кар бонильную группу поддается описанию с помощью уравнения Гамметта (см. разд. В,4.2), Это относится, например, к гидролизу или алкоголизу хлорангидридов замещенных бензойных кислот (см. Г,7.1.5.1) и эфиров бензойных кислот, образованию циангид-ринов замещенных бензальдегидов и другим реакциям. [c.47]

Для аналитических целей важно, что алкоголиз хлорангидридов иногда может быть осуществлен и в водной среде. Это дает возможность выделить спирт из водного раствора непосредственно в виде производного карбоновой кислоты (реакция Шоттен — Баумана). В водном растворе реакцию удается провести только с теми хлорангидридами, которые трудно растворимы в воде. В этом случае хлорангидрид извлекает из водной фазы спнрт и реагирует с ним гомогенно. Конкурирующая реакция между хлорангидридом и водой (или прибавленным для связывания кислоты ионом гидроксила) идет лишь на границе раздела фаз и поэтому лротекает медленно. Для того чтобы избежать омыления образовавшегося сложного эфира, надо работать в среде, близкой к нейтральной, т. е. прибавлять щелочь по каплям по мере ее расходования. Надежным способом избежать омыления сложного эфира является проведение реакции с безводным спиртом в присутствии пиридина, связывающего кислоту (реакция Эйнхорна). [c.81]

Определение скорости этаиолиза хлорангидридов замещенных бензойных кислот (применение уравнения Гамметта). Алкоголиз хлорангидрида карбоновой [c.82]

Реакци.ч. Превращение карбоновой кислоты в хлорангидрид взаимодействием с тионилхлоридом, алкоголиз хлорангидрида в эфир карбоновой кислоты, восстановление эфира карбоновой кислоты борогидридом натрия (К —СООК -> СН2ОН). [c.397]

Получение эфиров карбоновых кислот алкоголизом хлорангидридов (вариант Эйнхорна, общая методика для качественного анализа). [c.393]

При взаимодействии фосгена со спиртами на холоду получаются алкил-хлорформиаты, которые обладают свойствами хлорангидридов кислот. Алкоголиз и аммонолиз хлорформиатов, называемых также хлоркарбонатами, приводит к карбонатам и амидам соответственно. Из хлорформиатов наибольший интерес представляет бензилхлорформиат, получаемый из бензило- [c.289]

Образование амино алкиловых эфиров кислот фосфора в реакциях взаимодействия хлорангидридов кислот фосфора с аминоспиртами в отсутствие акцепторов хлористого водорода является результатом протекания вторичных процессов алкоголиза первоначально образующихся оксилалкиламидов кислот фосфора в присутствии хлористого водорода [c.136]

Ацилирование аминов галоидангидрцдами кислот протекает по механизму нуклеофильного замещения. Так же, как и в случае гидролиза и алкоголиза хлорангидридов, механизм реакции можно изобразить схемой, включ ающей обратимую стадию образования промежуточного продукта присоединения, который затем мономолекулярно превращается в продукт реакции — амид [c.340]

Изучена кинетика алкоголиза хлорангидридов ос-этиленоэьк кислот аллиповым спиртом в среде ацетона и толуола и вычислены активационные параметры реакции. Показано, что порядок реакции по спирту изменяется от 1 до 2 в зависимости от количества спирта, находящегося в реакционной смеси. Влияние заместителей в ацильной составляющей подчиняется уравнению Тафта. Найдено значение б для изопропенильной группы,ко-юрое равно +0,686. Высказано предположение, что алкоголиз ОС-этиленовых хлорангидридов протекает в три стадии через образование промежуточного донор-но-акцепторного комплекса. [c.737]

Алкоголиз алифатических ацилхлоридов освещен лишь в нескольких работах. Согласно работе [2] порядок реакции этанолиза ацетилхлорида равен 1,4 в СС1 и 2 в эфире. Во втором растворителе процесс протекает значительно ыедленнее, по-видинону, вследствие образования водородных связей спирт-эфир. При алкоголизе хлорангидрида три-метилрсусной кислоты в эфире порядок реакции возрастает с повышением концентрации спирта от 1,8 до 2,6 [з]. [c.738]

Вопрос об алкоголиза хлорангидридов ос-этиленовых кислот в литературе не освещен, хотя эфиры ос-этилено-вых кислот имеют широкое практическое применение. Нами исследовались закономерности алкоголиза хлорангидридов ос-этиленовых кислот рядом спиртов и фенолов. В настоящей работе приведены кинетические закономерности взаи- [c.738]

Целью настоящего исследования бшю изучение кинетических закономерностей алкоголиза хлорангидрида кретоновой кислоты различными спиртами и установление количественных зависимостей между структурой спирта и его реакционной способностью. В качестве объектов изучения наки избраны кротонилхлорид, так как он не полимеризуется и реагирует значительно быстрее, чем другие о<.-этиленовые ацилхлориды [I], и следующие спирты метанол, н-пропанол, н-, изо- и трет-бутанолы, н-гексанол, 2-гексанол и циклогексанол. Реактивы, очищенные после обезвоживания ректификаг ией, имели свойства, соответствующие литературным данным. Взаимодействие реагентов изучалось в среде толуола при начальных концентрациях хлорангидрида и спирта 0 =1,36 моль/л при температурах 20, 25, 30, 35° для метанола и н-пропанола и 20, 30, 40, 50° для остальных спиртов. Методика проведения экспериментов и обработки результатов приведена в работе [I] как показано в ЭТОЙ работе и подтверждено настоящими экспериментамт , общий порядок реакции при эквимолекулярном соотношении реагентов равен 2. [c.760]

Сложные эфиры получаются при взаимодействии кислот со спиртами (этерификация), при взаимодействии хлорангидридов или ангидридов кислот со спиртами, в результате реакции переэтери-фикации или алкоголиза, при действии галогеналкилов на соли карбоновых кислот, диазометановым методом, по реакции В. Е. Тищенко и т. д. [c.164]