Хлоральгидрата устойчивость

Как видно из данных этой таблицы, заместители К и К оказывают и электронное, и пространственное влияние на устойчивость гидрата, однако преобладающим, видимо, следует считать электронный фактор. Например, хлоральгидрат - устойчивое соединение и перегоняется без разложения. [c.128]

Гидраты других альдегидов и кетонов в свободном виде выделить не удается. Однако в присутствии сильных электроноакцепторных групп (—/-эффект) альдегиды способны образовывать устойчивые гидраты, например хлоральгидрат [c.130]

Интересным примером альдегида, прочно удерживающего молекулу воды, является трихлоруксусный альдегид, или хлораль, образующий устойчивый кристаллический гидрат, называемый хлоральгидратом, [c.140]

Напишите уравнения реакций гидратации формальдегида и хлораля. Почему хлоральгидрат является устойчивым соединением [c.68]

Хлоральгидрат—редкий пример устойчивого вещества с двумя гидроксилами при одном атоме углерода. [c.209]

Прочность связывания воды в кристаллах может существенно различаться. Некоторые гидраты достаточно устойчивы даже при повышенных температурах. Например, гидратированные сульфаты цинка или никеля обезвоживаются только при температуре выше 280 °С. Другие гидраты выветриваются на воздухе например, дигидрат циануровой кислоты весьма быстро обезвоживается при обычных атмосферных условиях. Вода может удерживаться столь прочно, что в некоторых случаях соответствующие гидраты рассматривают как истинные соединения, в которых все атомы связаны валентными связями серную кислоту — как гидрат триоксида серы, а гидроксид бария — как гидрат оксида бария. Установлено, что в хлоральгидрате, по-видимому, возникают внутримолекулярные связи между атомами водорода гидроксильных групп и атомами хлора [35] [c.13]

Положение равновесия в этой реакции зависит от реакционной способности карбонильного соединения. Формальдегид в водном растворе гидратирован на 100%, ацетальдегид — на 51%, в водном растворе ацетона гидратная форма практически отсутствует. Галогени-рованные в а-положение альдегиды и кетоны, обладающие большим частичным положительным зарядом на карбонильном атоме углерода, имеют высокое содержание гидратных форм в водных растворах. Например, трихлорацетальдегид (хлораль) образует очень устойчивую гидратную форму — хлоральгидрат, отщепить воду от которого можно только при действии концентрированной серной кислоты. [c.238]

Некоторые альдегиды превосходят формальдегид по способности к присоединению воды и образуют устойчивые гидраты. Одним из таких альдегидов является хлораль, жидкое вещество, экзотермически присоединяющее воду с образованием устойчивого кристаллического хлоральгидрата (т. пл. 51,7 °С) [c.521]

В отличие от других альдегидов, хлораль образует устойчивое соединение с водой — хлоральгидрат (б). Последний применяется в качестве снотворного вещества. [c.227]

Напишите уравнение реакции хлораля с водой. По какому механизму протекает эта реакция Рассмотрите его. Объясните, почему гидратная форма хлораля легко образуется и достаточно устойчива в отличие от гидратных форм других альдегидов. Почему превращение хлоральгидрата в хлораль происходит в кислой среде [c.95]

При комнатной температуре вполне устойчивы при температуре кипения происходит усадка (при применении ССЛ необходимо соблюдать осторожность). Растворимы в феноле, крезоле, их хлорпро-изводных (даже при комнатной температуре), хлоральгидрате, лактаме, горячем формамиде [c.453]

Реакция является типичным равновесным процессом, поэтому она обратима в соответствующих условиях. Устойчивость образующихся гидратов у различных карбонильных соединений различна, причем это различие очень характерно. Известно, что хлоральгидрат очень устойчив, в то время как сам ацетальдегид гидратирован мало. В хлорале три атома хлора оказывают очень сильное индукционное влияние на углеродный атом карбонильной группы, усиливая таким образом положительный заряд на карбонильном углероде и склонность карбонильной группы к присоединению нуклеофильных реагентов [c.291]

Хлоральгидрат плавится при 57°, а при 97° теряет воду и превращается в хлораль. На этом примере видно влияние заместителей на свойства вещества. В данном случае введение трех атомов хлора в молекулу альдегида оказывает влияние на устойчивость его гидрата. [c.146]

Хлораль — бесцветная жидкость с резким запахом с водой образует кристаллический гидрат — хлоральгидрат. Устойчивость хлоральгидрата объясняется увеличением электронноакцепторных свойств карбонильного углерода под влиянием сильного индукционного эффекта хлора [c.180]

Хлорирование уксусного альдегида дает трихлороуксусный альдегид ( хлораль ), который является одним из немногих карбонильных соединений, образующих устойчивый диол — хлоральгидрат . Хлоральгидрат — твердое вещество с т. пл. 58 °С. с реактивом Шиффа не реагирует. Сам хлораль — жид- [c.135]

Установлено [43], что для определения хлоральгидрата специфическим реагентом является 2-тиобарбитуровая кислота, дающая устойчивую розовую окраску. Для поддержания постоянного значения pH водного раствора исследуемого вещества и реагента используют карбонат натрия. При проведении анализа pH раствора, содержащего исследуемое вещество и избыток реагента, доводят до 6,8, после чего раствор выдерживают 100 мин при 32 С. Поглощение раствора измеряют при 480 нм. Закон Бэра соблюдается в интервале концентраций хлоральгидрата 50— 1000 мкг/мл. Воспроизводимость определений составляет приблизительно 2%. При добавлении к реактиву, содержащему барбитуровую кислоту, хлороформа, трихлоруксусной кислоты, трихлорэтилена, четыреххлористого углерода, 2,2-дихлорэтанола или 1,1,2,2-тетрахлорэтана окраска не появляется. [c.361]

Трихлорэтаналь (трихлорацетальдегид, хлораль) С1зССН = 0 — бесцветная маслянистая жидкость (т. кип. 98 °С). Впервые получен Ю. Либихом (1832). При растворении в воде образует хлоральгидрат — редкий случай устойчивого соединения, содержащего две гидроксильные группы при одном атоме углерода. Хлоральгидрат кристаллизуется из водных растворов в виде мелки бесцветных кристаллов с резким запахом. Используется в качестве успокаивающего и снотворного средства. [c.248]

Он оказался устойчивым (подобно хлоральгидрату) благодаря влиянию I3-группы при хранении это вещество постепенно изменяется, образуя оксим хлораля. [c.434]

Лишь в некоторых более сложных случаях соединения этого рода оказываются значительно более устойчивыми. Примером тому является хлоральгидрат СС1з—СН(ОН)г. [c.479]

Хлораль — жидкость (темп. кип. 98°С), с водой образует устойчивый гидрат — хлоральгидрат СС1зСН(ОН)2 (стр. 201), кристаллическое вещество (темп. пл. 57°С). Это один из редких примеров устойчивости гем-диолов. [c.214]

Хлораль — жидкость, т. кип. 98 °С, с водой образует устойчивый гидрат — хлоральгидрат СС1зСН(ОН)2 (см. 84)—кристаллическое вещество (т. пл. 57 °С). Это один из редких примеров устойчивости геж-диолов. [c.220]

Из рассмотрения таблицы констант устойчивости комплексов с ЭДТА видно, чт определению цинка мешают ионы большого числа других металлов. К счастью, мы имеем в распоряжении много способов селективного определения, и в частности, определения цинка в присутствии сопутствующих элементов, включая железо, в природных и искусственных материалах [56 (47)]. Особенно важным является демаскирование цианидных комплексов цинка. Для этой цели применяют формальдегид [52 (6), 53 (27)] и хлоральгидрат [53(10)]. В аммиачном растворе формальдегид реагирует как со свободными, так и со связанными с цинком (и кадмием ) цианид-ионами с образованием нитрила гликолевой кислоты при этом ранее замайкированный цинк выделяется в свободном состоянии и может быть оттитрован. Другие комплексонометрически активные комплексообразователи, реагирующие с цианид-ионами, такие, как Ре , РеИ, Н , Си, N1 и Со, выделяются медленно или даже вовсе не выделяются и остаются замаскированными. Их следы, и в первую очередь следы меди, все же могут выделяться и, таким образом, мешать определению. Эти помехи заключаются даже не в совместном титровании — для этого слишком незначительны количества мешающих металлов, но, главным образом, в блокировании эриохрома черного Т, который обычно поменяют в качестве индикатора. Поэтому приходится принимать меры предосторожности, чтобы избежать подобных явлений. Можно заменить эриохром черный Т другим, не блокируемым индикатором, например пирокатехиновым фиолетовым или мурексидом [60 032)], но переход окраски у них менее резок. При использовании формальдегида в качестве демаскирующего средства следует принимать во внимание, что альдегид реагирует с аммиаком с образованием уротропина, что может вызвать понижение pH раствора. [c.261]

Константа устойчивости цианидного комплекса никеля составляет около Ю , такая же константа для [Си ( N)4p —около [59 (140)]. При концентрации свободных цианид-ионов 10 М значение pNi составляет около 22, а после добавления аладегида (примем, что при этом [ N] = 10 Ai) pNi составляет только 14. Опыт показывает, что при такой небольшой концентрации свободных 1J0H0B никеля последний еще не реагирует с эриохромом черным Т. Но снижать и дальше значение pNi нельзя, так как при значении pNi около 9 необратимо образуется комплекс никеля с красителем. Следовательно, применение этого способа оЧеиь ограничено, так как возникают трудности, если в растворе присзпгствует слишком много никеля или меди. Альдегид также следует добавлять с осторожностью. Большой избыток этого демаскирующего вещества приводит к блокированию индикатора демаскированными никелем и медью. Это почти всегда происходит при стоянии оттитрованных растворов, даже если титрование прошло без помех. Хлоральгидрат демаскирует медленнее, чем формальдегид, и поэтому он менее опасен в этом отношении. [c.266]

Интересные возможности для селективного определения цинка дает проведение последовательных операций маскирования и демаскирования цинка. В качестве примера можно привести метод определения цинка в аммиачных растворах в присутствии магния и щелочноземельных металлов. Сначала определяют сумму металлов, затем к раствору добавляют K N и титруют освободившуюся ЭДТА стандартным раствором магния. В присутствии меди, никеля, кобальта и железа [675] используют различные реакции цианидных комплексов с формальдегидом [660]. Формальдегидом или хлоральгидратом демаскируются только комплексы [Zn( N)4] и [ d( N)4]2 . Однако железо образует очень устойчивый комплекс с цианидом только в том случае, если оно присутствует в виде Fe(II), поэтому необходимо добавить к раствору аскорбиновой кислоты для восстановления железа (П1). [c.256]

В рассуждениях Вернера как необходимое следствие содержится заключение о меняющейся значности сродства , присущего связи. Между тем, видимо, под влиянием всеуравнивающей валентной черты выработалось представление о том, что все соединяемые простой чертой связи комбинаций атомов, например все С—С-связи между собой и все С—С1-связи между собой, должны иметь одинаковое потребление сродства. В результате открытия свободных радикалов эта молчаливо признававшаяся догма была окончательно опровергнута. Поэтому Вернер [356, 362, 363] считал необходимым особо подчеркивать, что затрата сродства на создание простой связи не может быть всюду одинаковой, что она меняется от случая к случаю. Ведь в органической химии всюду проявляется разная реакционная способность схематически одинаковых связей, например при гидролизе различных галогенидов, или при гидролизе хлоральгидрата, когда обычно устойчивая С—С-связь затрагивается быстрее, чем С—С1-связь (т. 1, стр. 186). Правда, в ряду алифатических углеводородов аддитивность теплоты сгорания, хотя и соблюдающаяся очень приблизительно, показывает, что все С—С- и все С—Н-связи имеют здесь одинаковую энергетическую ценность (см. гл. И, а также числа, приведенные в работах [364, 365]). [c.445]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология