Полимеры подвижность

Процессы релаксации и определение энергии, а также энтропии активации определение полярных групп в неполярных полимерах, подвижности и ориентации сегментов цепи, влияния пластификатора [c.416]

Продукты деструкции как промежуточные, так и конечные представляют собой обрывки исходных цепей, предельный размер которых определяется механическими свойствами полимера, подвижностью цепей, их гибкостью, плотностью упаковки и другими факторами. [c.165]

В аморфной части полимера подвижность элементов структуры приводит к усреднению локальных магнитных полей протонов, уменьшению их эффективного значения, и ширина области резонанса сужается до 1—2 Э. [c.288]

Эти результаты заставляют сделать вывод, что для затвердевания смеси некоторого полимера (обладающего достаточно высоким молекулярным весом) с низкомолекулярным компонентом основное, определяющее значение имеет объемная концентрация полимера. Подвижность звеньев полимерной молекулы в пластикатах определяется, как правило, взаимодействием только полимерных частиц. Введение пластификатора в полимерную систему с точки зрения ее вязкости эквивалентно появлению в ней пустот, поскольку вязкостью пластификатора обычно можно пренебречь по сравнению с вязкостью полимера. [c.289]

Выше было рассмотрено влияние надмолекулярной структуры твердого полимера, подвижности его сегментов на кинетику протекания химических реакций в этом полимере. Важной особенностью твердого полимера как среды является также его способность изменять физическую структуру под действием химических реакций. Эти изменения удается наглядно проследить с помош,ью метода молекулярного зонда [9]. [c.89]

Для того чтобы представить, как отсутствие в полимере подвижных атомов водорода сказывается иа термостойкости, целесообразно рассмотреть схему деструкции политетрафторэтилена при наличии в системе кислорода. [c.84]

С увеличением содержания серы полярность полимера возрастает, вследствие чего ухудшаются его диэлектрические свойства, но уменьщается газопроницаемость пленок. После присоединения к макромолекулам полимера 12—18% серы (от массы полимера) подвижность отдельных сегментов сетчатого полимера становится ничтожно малой. Поэтому, несмотря на дальнейшее увеличение [c.294]

Ответ Полимерный субстрат хлопчатобумажной ткани - целлюлоза - относится к полужесткоцепнь[м полимерам Подвижность макромолекул этого полимера ограничена также интенсивными межмолекулярными водородными связями. Поэтому разгладить смятую хлопчатобумажную ткань можно двумя способами или поместив ее между двумя плоскими плитами и приложив к ним сжимающее усилие, или после увлажнения разгладить ткань горячим утюгом, т е. приложив небольшое усилие, но при повышенной температуре. Пары воды пластифицируют полимер, ослабляя межмолекулярные контакты, способствуя тем самым увеличению подвижности макромолекул это приводит к снижению времени релаксации. Глажение сухой хлопчатобумажной ткани на холоду требует очень длительного времени, так как Тр при этом велико. Для сокращения времени глажения ткань увлажняют и нагревают, что обусловливает снижение ip. [c.131]

Набухание полимеров. Процесс растворения полимеров, как указывалось, проходит через стадию их набухания. Внешне процесс набухания выражается в изменении объема и веса образца вследствие поглощения полимером растворителя. Набухание можно рассматривать как одностороннее смешение, т. е. только как проникание растворителя в полимер. Подвижность макромолекул слишком мала, а силы когезин велики, поэтому вначале макромолекулы полимера пе диь 1фуиднруют в растворитель. Молекулы растворителя, диффундируя в полимер, вначале заполняют в нем межмолекулярные пространства, а затем, по мере увеличения объема растворителя в полимере, начинают раздвигать макромолекулы. Скорость диффузии растворителя в полимер мавпсит от свойств растворителя и структуры полимера, С увеличением количества продиффундировавшего в полимер растворителя расстояние между макромолекулами постепенно возрастает, что приводит к пропорциональному увеличению размеров набухающего образца. Таким образом, набуханием называют проникание молекул растворителя между макромолекулами 1[олимера, вследствие чего увеличиваются расстояния между 01-дельными сегментами, а затем и цепями полимера. [c.63]

Тг) и чистого пластификатора (Тг ). При слабом взаимодействии молекул пластификатора с молекулами полимера их индивидуальная подвижность сохраняется. При более сильном энергетическом взаимодействии молекул пластификатора с полимерными молекулами их подвижность и, следовательно, 2 резко падает. На рис. 4.1 показан ожидаемый вид кривых зависимости величины Т2/Р2 от концентрации пластификатора. На кривой АО можно выделить три области АВ, ВС, СО. При малых концентрациях (области АВ) подвижность мол кул пластификатора резко снижается по сравнению с их подвижностью в чистом виде, что указывает на сильное взаимодействие с макромолекулами полимера. Подвижность молекул пластификатора в области ВС немного меньше подвижности молекул чистого пластификатора. Точка С — предел совместимости полиме1ра и пластификатора. При введении в полимер избытка пластификатора он располагается внутри полимера в виде довольно крупных капель, склонных к выпотеванию. Подвижность молекул пластификатора резко возрастает до значений, характерных для чистого пластификатора (область микрорасслоения). [c.143]

В неглубоко замороженных многокомпонентных растворах часть массы низкомолекулярной жидкости остается незакристал-лизованной. При этом молекулы незамерзшего растворителя сохраняют достаточно высокую подвижность в этих микроучастках, т. е. НЖМФ, макроскопически замороженного образца концентрируются растворимые вещестйа, также обладающие определенной молекулярной (мономеры) или сегментальной (полимеры) подвижностью. [c.74]

При исследовании деструкции полиэтилентерефталата (ПЭТФ) при 307 С выяснилось, что скорость термической деструкции ПЭТФ намного выше, чем полиэтилена. Автор пришел к выводу, что наличие сложноэфирных групп снижает термическую стабильность полимера. Подвижность атомов водорода у углеродного атома, находящегося в Р-положении по отношению к эфирной группе, вызывает снижение термостойкости. [c.69]

Однако необходимо отметить, что механизм процессов сшивания и деструкции полимеров при облучении еще недостаточно ясен. Имеется тенденция отказаться от объяснения сшивания рекомбинацией двух подвижных свободных радикалов, так как в твердых полимерах подвижность радикалов мала. Сшивание было рассмотрено как процесс, происходящий в результате ионно-молекулярных реакций [77]. Это рассмотрение основано на том, что заряд может легко перемещаться по молекуле. В какой-то момент он окажется в точке, в которой углеродный атом соседней цепочки будет достаточно близок, чтобы образовать связь. Хотя имеющиеся данные указывают на большую вероятность и0нн0-1М0лекулярных реакций в газовой фазе, прямых указаний на существование подобных реакций в полимерах нет. [c.258]

При нагревании полимера подвижность цепей возрастает и при достижении температуры стеклования полностью реализуется потенциальная возможность высокоэластического восстановления. В зависимости от предыстории полимера полное восстановление происходит либо непосредственно при Т = Тлибо по мере возрастания сегментальной подвижности цепи совершается в некотором диапазоне температур, лежащем ниже Т . [c.222]

По мере протекания процесса скорость полимеризации винил-хлорида постепенно увеличивается и по достижении 30— 40%-ного превращения мономера становится постоянной. К концу процесса, когда степень превращения винилхлорида составляет 75—80%, скорость заметно падает. Это явление автокатализа носит название гель-эффекта. Возрастание скорости полимеризации объясняется появлением твердой фазы полимера, па поверхности которого образуются активные центры, способные продолжать реакцию. Полимер не растворяется, но набухает в мономере. Это также оказывает влияние а скорость реакции, так как в набухших частицах полимера подвижность молекул мономера велпка, а скорость передвижения макрорадикалов и вероятность их столкновения и обрыва цепи мала макрорадикалы играют роль активных центров. При высокой степени превращения мономеров вязкость системы увеличивается, что приводит к уменьшению скорости реакции. [c.238]

Что касается полимерных пластификаторов, то их сов местимость и характер зависимости механических свойств от температуры и вязкости обусловливаются возможностью внедрения отдельных сегментов полиэфира между макромолекулами пластифицируемого полимера. Подвижность молекул полиэфира в системе полимер — пластификатор зависит от их размера и строения. Большое значение имеет и степень насыщения функциональных групп концевых звеньев пластификатора. Наибольшей активностью обладают пластификаторы, в которых на каждые 4 атома углерода в цепи приходится одна гидроксильная или карбоксильная группа . Если молекула полимерного пластификатора значительно больше, чем средний кинетический сегмент макромолекулы основного полимера, эффек- [c.362]

Следовательно, механическая деструкция полимеров ( в отсутствие кислорода воздуха) отличается от термической и радиационной деструкции составом продуктов распада отоутст-вуют газообразные продукты, мономеры и низкомолекулярные осколки цепей. Макромолекула разрушается по основной цел или от нее отрываются полимерные боковые ответвления, длина которых превышает размеры сегментов. По месту отрыва в обеих цепях возникают свободные валентности, т. е. обе цепи приобретают свойства радикалов. В твердом застеклован ном полимере подвижность радикалов мала, что подтверждается длительным существованием их, несмотря на высокую реакционную способность. Следовательно, процессы структурирова ния, протекающие в результате присоединения радикалов друг к другу, в таких системах становятся менее вероятными, чем процессы перегруппировок в концевых звеньях с насыщением свободной валентности, т. е. превращение радикала в макромолекулу более низкого молекулярного веса. В результате механической деструкции изменяются физико-механические свойства полимера возрастает хладотекучесть, понижаются твердость, прочность, температура текучести, сужается область высокоэластического состояния. [c.94]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология