Боргидрид лития получение

Недавно предложен новый метод получения боразола из боргидрида лития и хлористого аммония [70] [c.106]

Кроме того, можно контролировать эту реакцию с целью введения в окись углерода только одной группы R, что делает возможным получение первичных спиртов. Контроль осуществляют применением избытка боргидрида лития, который увеличивает скорость поглощения окиси углерода и позволяет проводить реакцию при более низкой температуре (пример 6.1). [c.219]

Этот метод может быть полезен, если работа с боргидридом натрия и трехфтористым бором затруднена из-за недостатка диглима [560, 2674]. Метод позволяет достичь выхода 90%- Сопутствующий эфир может быть сконденсирован в ловушке, охлажденной смесью твердой двуокиси углерода и ацетона, диборан — жидким азотом при —196° С [774]. Полученный таким образом диборан содержит некоторое количество фтористого этила, однако последний можно удалить низкотемпературной фракционной дистилляцией. Диборан, полученный из боргидрида лития, содержит меньше фтористого этила [786]. [c.32]

Аппарат для проведения такого процесса (рис. .13) разделен на две секции. В верхней секции расположено ложное дно, на которое загружают гидрид лития в виде кусков. Гидрид лития сверху орошается эфиром, а снизу подается диборан. Полученный раствор боргидрида лития перетекает в нижнюю секцию, куда подается фторид бора. Из образующегося диборана Д от- [c.161]

Предложен циклический способ получения диборана, состоящий в том, что на первой стадии получают боргидрид лития по реакции эфирной суспензии гидрида лития с дибораном на второй стадии выделяют диборан из боргидрида лития под действием хлорида бора (рис. V. 16) [149]. [c.163]

Наконец, при получении боргидридов металлов широко используется обменная реакция между легкодоступными боргидридами лития, натрия или калия и соединением соответствующего металла, которую проводят в среде растворителя с боргидридом лития— в этиловом эфире или тетрагидрофуране, с боргидридом натрия — в воде, метиловом или этиловом спирте, жидком аммиаке и т. д. [c.388]

Получение боргидрида лития из гидрида лития и диборана обычно проводят в среде этилового эфира, хорошо растворяющего боргидрид лития [34, 44—47]. Реакция проходит гладко и количественно уже при комнатной температуре или несколько повышенной (при температуре кипения эфира). Получаемый продукт отличается высокой чистотой, так как примеси, содержащиеся в гидриде лития, в эфире нерастворимы. Хорошо измельченный гидрид быстро реагирует с дибораном уже при атмосферном давлении с грубо измельченным гидридом реакция идет медленно и для ее ускорения требуется повышенное давление. [c.392]

Для получения кристаллического боргидрида лития из эфирного раствора его смешивают с равным объемом бензола. Затем отгоняют эфир и получают несольватированный боргидрид лития [48]. [c.393]

Получение боргидрида лития из гидрида лития и диборана является второй стадией при получении его из гидрида лития и эфирата фторида бора [43—46]. Эта же реакция может являться стадией процесса получения диборана из гидрида лития и галогенидов бора [49] или, по крайней мере, служить для вызова реакции между ними [50, 51]. [c.393]

Получение боргидрида лития из гидрида лития и фторида бора в среде этилового эфира основано на реакциях [54—63] [c.393]

Получение боргидрида лития по реакции гидрида лития с метилборатом из-за побочных реакций протекает не столь гладко, как получение натриевой соли [56]. В тетрагидрофуране эта реакция идет с небольшим выходом [61, 64]. [c.393]

Вместо гидрида лития для получения боргидрида лития может быть применен алюмогидрид лития [67—69]. При взаимодействии последнего с алкилборатами идет реакция [c.393]

Из реакций получения боргидрида лития, основанных на применении диборана, следует упомянуть идущую энергично уже при [c.393]

Описано получение боргидрида лития прямым синтезом из элементов при 650° С и давлении водорода 150 ат [74]. [c.394]

Для получения боргидрида лития по обменной реакции чаще всего пользуются боргидридом натрия, реже используют боргидрид калия. Литий обычно берут в виде хлорида. В качестве растворителя применяют изопропиламин 75], этиламин [75], метиламин [75], тетрагидрофуран [53, 76—79, диоксан [53], диметилформамид [80], формальгликоль [76]. Все эти вещества растворяют боргидрид лития, но не растворяют образующийся по реакции хлорид натрия (калия). [c.394]

Обменную реакцию можно проводить в присутствии второго растворителя, который не смешивается с основным, но лучше, чем последний, растворяет целевой продукт [81]. Таким растворителем при получении боргидрида лития в аминах могут служить эфиры этиловый, бутиловый, тетрагидрофуран и т. д. [c.394]

При получении боргидрида лития в лабораторных условиях к раствору боргидрида натрия в изопропиламине добавляют избыток хорошо высушенного хлорида лития, кипятят, отделяют выпавший осадок и отгоняют растворитель сначала при атмосферном давлении, а под конец — в вакууме. Сухой остаток экстрагируют эфиром и после фильтрации раствора и отгонки растворителя получают препарат, содержащий 97,6% основного вещества [75]. [c.394]

Боргидриды галлия, индия и таллия очень нестойки. Только Оа(ВН4)з был получен по обменной реакции между хлоридом галлия и боргидридом лития в эфирном растворе при температуре выше 15° С, но в чистом виде не выделен [360, 361]. Получить таким способом боргидриды индия [362] и таллия (П1) [363] не удается. [c.446]

Получается при действии диборана на гидрид цинка в эфирном растворе или на метилат цинка в тетрагидрофурановом растворе или же по обменной реакции между галогенидами цинка и боргидридом лития в эфирном или тетрагидрофурановом растворе [280, 370]. Получение его в чистом виде по обменной реакции затрудняется из-за образования двойных боргидридов и [c.447]

Бёрр [23] описал установку и методику получения формиата-С натрия восстановлением двуокиси углерода-С " боргидридом лития в эфирном растворе при 0°. Средний выход из пяти опытов при расчете на прореагировавшую двуокись углерода-С " составлял 75%. В качестве побочного продукта наряду с непрореагировавшей двуокисью углерода-С> (15—20%) образуется метанол-С (10—15%). [c.10]

Получение [1, 2], Д.д. получают взаимодействием боргидрида лития с трихлоридом бора (5—10%-ный избыток) в днэти-ловом эфире при 0°. Его можно хранить в течение нескольких недель при О—5 . [c.197]

Браун (1961) описал удобный метод гидроборирования этиленовых углеводородов (см. 5.22) и окисления борана в кетон хромовой кислотой. Углеводород, например 1-метилциклогексен, обрабатывают эфирным раствором эфирата трехфтористого бора и боргидридом лития (или боргидридом натрия и каталитическим количеством хлористого цинка), разлагают избыток гидрида небольшим количеством воды и перемешивают раствор с раствором бихромата натрия в разбавленной серной кислоте выход 2-метилциклогексанона 78%. Для окисления предварительно полученного спирта (Браун, 1961) прибавляют в течение 15 мин теоретически рассчитанное количество хромовой кислоты (К згСггО 2НгО Н2504 вода) к перемешиваемому раствору спирта в эфире при 25—30 °С. Через 2 ч эфирный слой отделяют и выделяют продукт реакции. Для сравнения этого метода с другими Браун изучил окисление (—)-ментола, поскольку образующийся первоначально (—)-ментон легко изомеризуется кислотами в (- -)-изоментон [c.464]

В-трихлорборазин можно легко восстановить до исходного боразина боргидридом лития [11, 12] или, даже еще лучше, боргидридом натрия. Этот метод синтеза в настоящее время является, по-видимому, одним из наиболее эффективных и удобных способов получения боразина в лабораторных масштабах. [c.135]

При восстановлении нитрокарбонильных соединений образуются различные продукты в зависимости от условий проведения реакции и строения исходных веществ. -Нитроальдегиды превращаются в соответствующие аминоспирты либо при каталитическом гидрировании [43, 97], либо действием боргидрида лития в тетрагидро-фуране [98]. Каталитическое гидрирование унитрокетонов [94, 95] или их диоксоланов [52, 121] в присутствии скелетного никелевого катализатора при комнатной температуре является удобным способом получения соединений ряда пирролина [c.159]

Реакция с кислотами является, пожалуй, простейшим методом и наиболее пригодна для получения диборановых растворов. Например, для гидроборирования смешивают боргидрид лития или натрия в тетрагидрофуране с 1,5 М раствором НС1 в тетрагидрО фуране в молярном отношении 1 1. Образуются диборановые растворы с выходом свыше 90%. [c.34]

Боргидрид лития относится к первым боргидридам, полученным в чистом состоянии. Сначала он был синтезирован из этил-лития и боргидрида алюминия [2494]. В этой реакции последний ведет себя не как молекулярный комплекс алан-боран А1Нз- (ВНз)з, а как соль Al(BN4)a. [c.48]

Боргидрид лития также можно получить из элементов при 150 ат и 650° С Ы + В2Нг—>-Ь1ВН4 [1167]. Кроме того, ЫВН4 был получен из триэтилбора и лития в циклогексане при давлении водорода 200 ат и 240° С [1048]. Интересной реакцией образования боргидрида лития является асимметричное расщепление диборана амидом лития [2465] [c.49]

Обогащенный тритием LIBH4 был получен при 36-часовом нагревании (200° С) боргидрида лития в атмосфере обогащенного тритием водорода с выходом 89% [555, 1433, 2645]. [c.50]

Получение диборана может быть осуществлено по циклическому способу сначала действием диборана на гидрид натрия в диглиме получают боргидрид натрия, а затем из него при действии хлорида бора получают диборан. Для получения боргидрида натрия полученного диборана возвращают в процесс. Так же, как и для пары гидрид лития — фторид бора, в данном случае возможно промотирование боргидридом натрия, который хорошо растворим в диглиме [155]. Однако здесь промотирование менее эффективно и выход при добавке NaBH4 (17% от веса гидрида натрия) равен только 52%. [c.165]

Провести обменную реакцию между алкил-, арилборатами и гидридами или же боргидридами щелочных и щелочноземельных металлов, которая привела бы непосредственно к получению диборана, пока не удалось. При взаимодействии алюмогидрида лития с фенилборатом в этиловом эфире получается диборан с выходом 47%, но только в том случае, если алюмогидрид лития добавлять к фенилборату. При обратном порядке смешения реагентов образующийся диборан сразу же реагирует с имеющимся в избытке алюмогидридом лития, причем образуется боргидрид лития [241, 242]. [c.182]

Наиболее удобный способ получения — взаимодействие дигид-разинсульфата с боргидридом лития в этиловом эфире или с боргидридом натрия в диоксане или тетрагидрофуране. Из растворов гидразинмоноборан осаждается при разбавлении бензолом или гексаном [223, 224]. [c.234]

Получение аминборанов при взаимодействии боргидридов щелочных (щелочноземельных) металлов с солями аминов сводится по существу к действию диборана в момент выделения на амины [239, 246, 256, 278]. Этот способ пригоден для получения производных первичных, вторичных и третичных аминов. Взаимодействие алкиламмонийных солей с боргидридом лития гладко проходит в эфирном растворе при О—20° С. [c.238]

Для получения боразола из боргидрида лития его нагревают с хлоридом аммония в отсутствие растворителя до 220—300° С [400]. Выход составляет 30—357о. Только при хорошем перемешивании и отгонке образующегося боразола в вакууме он может быть повышен до 40% [401]. Пониженный выход объясняется взаимодействием боразола с хлоридом аммония, которое идет уже при 275° С. Для того чтобы избежать спекания реакционной массы, ее разбавляют инертным наполнителем, например толченым стеклом. [c.254]

Полученный раствор боргидрида лития в эфире после фильтрации упаривают при атмосферном давлении досуха. Более удобно упаривать при атмосферном давлении только до состава, отвечающего эфирату. Дальнейшее удаление эфира ведут в вакууме, ниже температуры плавления эфирата (38,8°С). Давление долж- [c.392]

Имеются упоминания о получении боргидрида лития взаимодействием гидрида лития с Ы-триалкилборазаном [65] и тетраэтил дибораном [66]. [c.393]

Некоторые реакции, приводящие к получению боргидрида лития, можно рассматривать как идущие с дибораном, образующимся по ходу самой реакции например гидрирование триалкил-бпра в присутствии металлического лития или гидрида лития и гидрирование фениллития совместно с трибутилбором [72]. Наконец, при взаимодействии триэтиламипоборана с фениллитием при 140° С образуется боргидрид лития [65]. [c.394]

При получении боргидрида лития в производственных условиях концентрироваипый раствор боргидрида натрия в изопро- [c.394]

Имеются указания о получении эфирных растворов боргидрида магния из безводного хлорида магния и боргидрида лития в эфире [294]. С боргидридом натрия в эфире реакция не идет. Получить боргидрид магния по обменной реакции между боргидридом лития и иодидом магния не удается, так как вместо него получается двойной боргидрид Li[Mg(BH4)I2] Двойные боргидриды образуются и при реакции этилмагнийбромида и иодида с боргидридом лития [6]. Этилмагнийхлорид реагирует иначе он обменивает ион хлора на боргидрид [c.437]

Для получения небольших количеств боргидрида алюминия рекомендуют пользоваться боргидридом лития, так как с ним мoлiнo работать при более низких температурах и не применять большого избытка хлорида алюминия. С другой стороны, работа с боргидридом лития более опасна, так как боргидрид алюминия выделяется сразу же после смешения сухих реагентов и возможно образование взрывоопасных смесей. [c.443]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология