Спирты из ангидридов карбоновых кислот

Ацилирование спиртов ангидридами карбоновых кислот или ацилгалогенидами [см. раздел 2.2.2, реакции спиртов, реакция (3), а также раздел 2.2.5.2, реакции ацилгалогенидов]. Аналогично могут быть получены сложные эфиры фенолов. [c.412]

Реакция со спиртами. Ангидриды карбоновых кислот дают со спиртами сложные эфиры и соответствующие кислоты. Циклические ангидриды дают кислые сложные эфиры [c.199]

Взаимодействие в жидкой фазе спиртов с карбоновыми кислотами, алкоголиз, ацидолиз и переэтерификация протекают практически без выделения теплоты. Этернфикация кислот олефинами, спиртов хлорангидридами и первая стадия этерификации спиртов ангидридами являются экзотермическими процессами. [c.237]

Эфиры можно также получить при взаимодействии спирта с ацилхлоридами (разд. 8.5.2), с ангидридами карбоновых кислот (разд. 8.5.2) в условиях кислого катализа с амидами (разд. 8.9.3) или нитрилами, а также путем переэтерификации. [c.158]

В качестве отвердителей можно применять различные активные вещества фенолы, спирты, амины, карбоновые кислоты и их ангидриды. Наиболее часто используют амины (этилендиамин) и ангидриды кислот — фталевый ангидрид [c.489]

Индикация тяжелым кислородом позволила подробно исследовать механизм реакций образования сложных эфиров при взаимодействии ангидридов карбоновых кислот со спиртами. Как в большинстве описанных выше случаев, возможны два механизма этого процесса [c.150]

Еще легче сложные эфиры получаются из спиртов и ангидридов или хлорангидридов кислот. Соответствующие реакции приведены выше. Сложные эфиры низших спиртов и карбоновых кислот (С —С5) представляют собой подвижные (не ассоциированные) жидкости с температурой кипения ниже, чем у соответствующих им кислот. Они малоядовиты, имеют прият- [c.495]

При реакциях магнийорганических соединений с производными карбоновых кислот могут протекать некоторые побочные процессы, в частности — дегидратация образующихся третичных спиртов. Производные карбоновых кислот (сложные эфиры, ангидриды и галогенангидриды) вначале реагируют с реактивом Гриньяра по обычной схеме [c.311]

Наиболее распространенными методами получения сложных эфиров являются взаимодействие спиртов с карбоновыми кислотами или ангидридами кнслот. [c.244]

Ангидриды карбоновых кислот менее реакционноспособны, чем хлорангидриды. Их реакции со спиртами и фенолами протекают в присутствии кислотных или основных катализаторов. Более сильные нуклеофильные реагенты - аммиак и амины - не требуют применения катализаторов. При использовании уксусного ангидрида, например, легко и с количественным выходом получают ацетамиды. [c.235]

Триоксан (1), циклические эфиры окись этилена, окись триметилена, 1,3-диоксан, 1,3-диоксолан (И) Сополимеры BFg, 0,0002—1,0 вес. % от I в присутствии агента передачи цепи ацетали, спирты, карбоновые кислоты, ангидриды карбоновых кислот (0,1—3 мом на 1000 мом I), 45—115° С, 0,25— 120 мин, II —0,1—20 вес. % от I [247]. См. также [248] [c.122]

Ангидриды карбоновых кислот обычно нерастворимы в воде они реагируют с водой и спиртами значительно медленнее, чем хлорангидриды. В условиях опыта Б уксусный ангидрид не успевает полностью прореагировать со спиртом даже при нагревании в гомогенной среде. В присутствии катализатора (концентрированная НдЗО ) скорость реакции резко увеличивается. [c.159]

Образование ангидридов кислот. Простой эфир мы рассматривали как продукт отщепления молекулы воды от двух молекул спирта, т. е. как ангидрид спирта (стр. 90). Сложный эфир можно рассматривать как продукт отщепления молекулы воды от молекулы спирта и молекулы кислоты, т. е, как смещанный ангидрид спирта и кис лоты. Ангидридом карбоновой кислоты называется продукт отщепления молекулы воды от двух молекул кислоты [c.115]

Можно провести параллель между ангидридами карбоновых кислот и простыми эфирами К — О — К последние можно рассматривать и как ангидриды спиртов (стр. 90) и как соединения двух алкилов с кислородом. Однако по своим химическим свойствам ангидриды кислот сильно отличаются от простых эфиров ангидриды кислот гораздо более реакционноспособны, чем простые эфиры (последние в химическом отношении довольно инертны). Дело в том, [c.129]

Термодинамика реакций этерификации. Взаимодействие спиртов с карбоновыми кислотами в жидкой фазе протекает практически без какого-либо поглощения или выделения тепла (АЯ = 0). Соответствеино, алкоголиз, ацидолиз и переэтерификация также имею тепловой эффект, близкий к нулю. Следовательно, константы равновесия этих реакций ие зависят от температуры. В отличие от этого, этерификация спиртов хлораигидрндами кислот, а также первая стадия этерификации спиртов ангидридами являются экютермическими процессами. [c.205]

Если катализируемая система и сам катализатор находятся в одинаковом агрегатном состоянии (жидком, паро- или газообразном), катализ называют гомогенным. Примерами последнего могут служить хлорирование метана в присутствии паров хлористого сульфу-рила, образование сложных эфиров из спиртов и карбоновых кислот под действием небольших количеств серной или соляной кислот, реакции кислотного гидролиза и т. д. Если же катализируемая система и катализатор находятся в разных агрегатных состояниях, катализ называют гетерогенным. Примерами гетерогенных каталитических реакций являются синтез метанола или высших спиртов из смесей окиси углерода с водородом над твердыми катализаторами, различные гидро- или дегидрирования, процессы дегидроциклизации, каталитический крекинг, окисление бензола в малеиновый ангидрид или нафталина во фталевый ангидрид и т. д. Гетерогенные каталитические реакции бэлее распространены и имеют большее практическое значение, чем гомогенные. [c.22]

Некоторые сложные эфиры, и особенно сложные эфиры третичных спиртов, получают действием хлорангидридов или ангидридов карбоновых кислот на алкоголяты, в частности на алкоголят магния (ROMg l) [c.168]

Пример 3. Соединение нейтрального характера реагирует со щелочами при нагревании с образованием соли и летучего органического вещества. Качественные реакции на азот, серу и галогены отрицательные. В коротковолновой части (у > 2500 см ) ИК-спектра (рис. 1.13) имеются только полосы валентных колебаний водорода насыщенных радикалов (между 2800 и 3000 см ). Очень слабая широкая полоса при частоте 3500 см — вероятнее всего примесь воды (или спиртов), второй слабый максимум при 3450 см" — обертон очень сильной полосы при 1730 см" -. Следовательно, вещество не содержит никаких группировок ОН (а также ЫН и 5Н, но они исключаются уже данными качественных реакций), не содержит водорода при тройных связях С=С, двойных связях С=С и С=0 или ароматических кольцах. Отсутствие этих фрагментов подтверждается также исследованием области частот 1500—2500 см , в которой имеется лишь полоса 1730 см . Эта очень сильная полоса точно соответствует частоте валентных колебаний карбонила в нескольких классах органических веществ (см. таблицу характеристических частот в конце книги), но с учетом указанных химических свойств ее следует приписать сложноэфирной группировке (лактоны, имеющие те же частоты валентных колебаний С=0, не образуют летучих веществ при реакции со щелочами ангидриды карбоновых кислот имеюг в этой области две полосы и также не образуют летучих веществ при действии щелочей). Не исключена, однако, возможность одновременного присутствия кетонной группы (второго карбонила) и (или) группировки С—О—С простых эфиров. Таким образом, исследуемое вещество скорее всего является сложным эфиром какой-то кислоты предельного или [c.25]

Третичные алкилазиды можно получить, перемешивая третичные алкилхлориды с азидом натрия и хлоридом цинка в сероуглероде [773] или обработкой третичных спиртов азидом натрия в трифтороуксусной кислоте [774]. Аналогично из ацилгалогенидов или ангидридов карбоновых кислот можно получить ацилазиды, которые используют в реакции Курциуса (т. 4, реакция 18-17) [775]. [c.164]

Этот реактив, отличающийся высокой избирательностью, приготовляют, добавляя хромовый ангидрид (СгОд) к избытку третичного бутилового спирта. Полученный кристаллический осадок оранжевого цвета, растворяют в неполярном органическом растворителе и сушат над сульфатом натрия . Раствор этого реактива в избытке трет-бутанола количественно окисляет первичные спирты в альдегиды, причем не нарушаются кратные связи исключение составляют этиленовые связи в а, -ненасыщен-ных спиртах. Добавление ангидридов карбоновых кислот к раствору /прет-бутилхромата усиливает его окислительную способность. Первичные спирты окисляются настолько быстро, что происходит взрыв метиленовые группы, находящиеся в а-положении к двойным связям, окисляются [c.668]

Простейшими превращениями ортоэфиров можно считать реакции переэтерификации, приводящие к частичной или полной замене алкоксильных или тиоалкильных групп ортоэфира новыми 1К-окси- или К-меркаптогруппа[ми. Рассматриваемые реакции происходят при действии на ортоэфиры спиртов, фенолов, карбоновых кислот, ангидридов карбоновых кислот и меркаптанов и являются типичным примером нуклеофильного замещения при насыщенном атоме С. [c.33]

Широко распространенным и очень мягким методом синтеза эфиров является взаимодействие хлорангидридов или ангидридов карбоновых кислот со спиртами в присутствии оснований (3-13-3-15). В качестве оснований применяют пиридин и триэтиламин (связывание НС1 или карбоновой кислоты) для проведения медленных реакций (например, в случае третичных спиртов) рекомендуется 4-диметиламинопиридин [33]. [c.150]

Основными промышленными методами получения пластификаторов являются этерификация карбоновых кислот гидроксилсодержащими соединениями, взаимодействие ангидридов карбоновых кислот со спиртамII или фенолами, синтез из хлорангидридов карбоновых кислот и спиртов, переэтерификация эфиров карбоновых кислот спиртами, или гликолями. В последнее время появились сообщения о некоторых специальных методах синтеза, которые могут рассматриваться как перспективные для производства пластификаторов. [c.7]

Ацилирование ацилгалогенидами проводят или в водном растворе в присутствии гидроксида натрия реакция Шоттен — Баумана, 1884, 1886 гг.), или в бензольном растворе в присутствии пиридина (Деннин-гер, Ульман, Надей). В последнем случае ацилирование спирта проходит через стадию образования N-ацилпиридиниевой соли (см. раздел 2.3.4). Ацилирование ангидридами карбоновых кислот также требует присутствия катализаторов, таких как пиридин (для первичных и вторичных спиртов) или п-толуолсульфокислота (для третичных спиртов). Особенно пригодны для этой цели также соли соответствующих карбоновых кислот со щелочными металлами (например, ацетаты натрия или калия при ацилировании уксусным ангидридом). [c.312]

При таком взаимодействии, катализируемом сильными кислотами, также происходит разрыв связи ацила с атомом кислорода стадией, определяющей скорость реакции, при этом является мономолекулярное образование иона ацилия. Поэтому такой механизм обозначают как механизм Аас1. Реакции карбоновых кислот не могут катализироваться основаниями, так как карбоксилат-ион вовсе не обладает карбонильной активностью. Примерами реакций карбоновых кислот с нуклеофилами являются образование ангидридов карбоновых кислот (см. раздел 2.2.5.2, ангидриды карбоновых кислот), перкислот (см. тот же раздел, перкислоты), ацилхлоридов (см. тот же раздел, ацилхлориды), а также реакция этерификации [см. раздел 2.2.2, реакции спиртов, реакция (3)]. [c.396]

Получают конденсацией изопентена с а-метилстиролом, приводящей к 1,1,2,3,3-пентаметилиндану, который с о1я идом пропилена в присутствии хлорида алюминия дает 1,1,2,3,3-пентаметил-5-(р-гидро1 ипропил)индан, превращающийся в конечный продукт при действии формальдегида и низшего спирта или при действии формальдегида и ангидрида карбоновой кислоты [195, 196] [c.177]

Изомеризация арилэтиленовых псевдонитрозитов в оксимы протекает особенно гладко при кипячении в спирте. При нагревании с другими растворителями— водой, уксусным ангидридом, карбоновыми кислотами— изомеризация протекает менее гладко [23, с. 233]. При нагревании с этилацетатом нитрозогруппа может заменяться иа кетон-ную [734]. [c.297]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология