Карбоксилирование, эффективност

Образованию минимальных количеств кетона и спирта способствует низкая концентрация и небольшой избыток реактива Гриньяра, небольшое время карбоксилирования, эффективное перемешивание смеси и низкая температура реакции. Однако относительное значение этих факторов оценить трудно. Во многих случаях некоторые из них могут не иметь существенного значения. [c.77]

Окисление с переносом электронов от алкильных радикалов к иону Си(П) протекает легче, чем окисление РЬ(1У) [ 15]. Соединения Си(П) сами по себе обычно не вызывают де-карбоксилирования в мягких условиях, но комбинация РЬ(1У)(0Ас)4 и Си(П)(0Лс)2 очень эффективна для гладкого превращения карбоновых кислота алкены [16]. Первичные карбоновые кислоты дают исключительно терминальные алкены так, из нонановой кислоты образуется октен-1 (выход 87%), но не октен-2. Для несимметричных вторичных алкильных радикалов, полученных из вторичных карбоновых кислот, окислительное элиминирование может протекать в нескольких направлениях. [c.31]

Карбоксилирование енолятов кетонов [34] схема (21) , а также работы [35, в которых енолят-анион генерировали восстановлением а,р-ненасыщенного кетона металлом в жидком аммиаке схема (22) , могут быть эффективными путями синтеза р-оксокислот. [c.202]

В результате окислительных процессов и фотодыхания в. Сз-растениях эффективность фотосинтеза уменьшается на 15— 50% в зависимости от, вида растений и условий окружающей, среды. Эти изменения обусловлены действием нескольких факторов 1) потерей субстрата карбоксилирования 2) потерей углерода из ВПФ-цикла 3) потерей СОз растением 4) уменьшением диффузионного градиента, способствующего диффузии в растение. [c.46]

Можно рассчитать эффективность функционирования цикла и для случая, когда имеет место гипотетическое восстановительное карбоксилирование [уравнение (23)], идущее с использованием в качестве восстанавливающего агента восстановленного ферредоксина. Окислительно-восстановительный потенциал ферредоксина е = —0,430 в. Отсюда можно вычислить-АР (АР = —пРе ) для уравнения (26) Н20-Ь2Г(13+ 2Р(12+ -1/202-Ь2Н+ [c.546]

Установлено, что реакция карбоксилирования метилового спирта протекает в присутствии различных катализаторов и каталитических систем. Для этих целей могут быть использованы фосфорная кислота и ее соли, хлориды меди и цинка, молибденовая и вольфрамовая кислоты, фторид бора, окислы металлов и др. [36]. Но их применение эффективно лишь при высоких температурах (300° С) и давлении больше 1000 ат. При столь жестких условиях и при наличии агрессивных сред организация промышленного процесса затруднительна. [c.40]

В циклических процессах (1,Д) в конце ряда реакций происходит регенерация акцептора СОг. Как правило, через некоторое время в накапливающихся продуктах все атомы углерода оказываются происходящими з СОг. Циклические процессы эффективны. При ассимиляции в циклических процессах фиксация углерода происходит как бы нри помощи конвейера. Все это относится к линейным процессам, например к карбоксилированию пировиноградной кислоты (10, Б). В этих процессах образующаяся щавелевоуксусная кислота снимается с конвейера в виде чистого продукта, поэтому новая пировиноградная кислота должна получать углерод не из СОг, а из другого источника. По-видимому, циклические процессы возникли в эволюции из линейных, известных у сбраживающих организмов. [c.111]

Эффективность карбоксилирования Компонент сопрягающего комплекса, обеспечивающий прохождение протонов через мембрану Компонент сопрягающего фактора, катализирую-п нй синтез АТР Хлорофилл [c.574]

Энергетическая эффективность пропионовокислого брожения связана также с выработкой пропионовыми бактериями новых метаболических способностей реакций транскарбоксилирования и перегруппировки, участия в процессе КоА-производных. Образование дикарбоновой кислоты из пировиноградной с использованием механизма транскарбоксилирования вместо прямого карбоксилирования пирувата позволяет избежать дополнительных энергетических затрат на этом этапе брожения. Все это вместе взятое позволяет рассматривать пропионовокислое брожение как более совершенный из рассмотренных до сих пор способов получения энергии в анаэробных условиях. [c.230]

Эффективность карбоксилированных лактонов как ингибиторов коррозии металлов в аэрированной воде показана в испытаниях с искусственной жесткой водопроводной водой. Скорость коррозии стальных электродов при 35 °С.в искусственной жесткой водопроводной воде без и в присутствии ингибиторов № 1 (1,3-диоксо-лан-4,4-диуксусная кислота, 5-оксо) и № 2 (1,3-диоксолан-2-карбокси-4,4-диуксус-ная кислота, 5-оксо) оценивали по току коррозии. Ток коррозии находили экстраполяцией тафелевских зависимостей и пересчитывали (табл. 1.22) в мм/год. [c.32]

Диметилкарбонат магния (реагент Стайлса), получаемый при карбонизации метилата магния в диметилформамиде, служит мйг-ким и эффективным реагентом для карбоксилирования кетонов схема (23) . Реакционную смесь нагревают до 120°С, метанол удаляют перегонкой [36]. Обратимо генерируемые еноляты кетонов в присутствии диэтилкарбоната схема (24) [37] или диэтил-оксалата схема (25) [38] с высоким выходом образуют продукты конденсации. В последнем случае термическое декарбонилирование приводит к сложному эфиру р-оксокислоты (см. разд. 9.5.1.2). [c.202]

Рис. 21-1, Малоняя-СоА-непосредственный предшественник двухуглеродных единиц цепей жирных кислот, Малокил-СоА представляет собой производное малоната-эффективного конкурентного ингибитора сукцинатдегидрогеназы (разд. 9.13). Поэтому может показаться странным, что именно малонил-СоА служит нормальным предшественником в биосинтезе жирных кислот. Однако малонил-СоА как таковой не ингибирует активность сукцинатдегидрогеназы, возможно, из-за того, что у него нет двух свободных карбоксильных групп, ориентированных в пространстве соответствующим образом и обеспечиваюпц1х комплементарное взаимодействие сукцината с центром его связывания в молекуле фермента. Кроме того, свободный малонат не является предшественником малонил-СоА последний, как мы увидим далее, образуется непосредственно из аце-тил-СоА путем его карбоксилировання.

Напишите стадийный механизм происходящего под действием фермента де-карбоксилирования ацетоуксусной кислоты, по возможности точно определив характер связи между субстратом и ферментом. Покажите, как на основе этого механизма можно объяснить ингибирование цианистым водородом и результаты реакций с боргидридом. Используйте при ответе обсуждение легкости декарбок-силирования различных кислот, приведенное в 1, разд. 16-7, и определите, какими структурными особенностями должен обладать активный участок для того, чтобы декарбоксилирование в комплексе фермент — субстрат могло осуществляться более эффективно, чем некатализируомое декарбоксилирование ацетоуксусной кислоты. [c.145]

Если предположить, что скорость фотодыхания при любой данной концентрации кислорода постоянна на всем протяжении исследуемой области концентраций СО2 и что подавление видимой ассимиляции кислородом обусловлено только фотодыханием, то тогда, очевидно, прямые на фиг. 84 должны быть параллел1>-ны подавление в этом случае объяснялось бы тем, что вследствие увеличения Г уменьшается количество СО2, доступное для поглощения. Однако наклон кривых (который выражает эффективность карбоксилирования , или отношение приращения скорости видимого поглощения к приращению внешней концентрации СОа [299]) также уменьшается с увеличением концентрации кислорода. Это означает, что либо сам фотосинтез подавляется кислородом, либо фотодыхание изменяется при изменении концен- [c.184]

Здесь стоит, пожалуй, несколько уклониться в сторону и рассмотреть вопрос о том, почему у растений не выработались РуДФ-карбоксилазы, более эффективно связывающие субстрат (СОг). На этот счет мы можем только строить гипотезы, опираясь на некоторые факты. Сам по себе субстрат обладает рядом особенностей, по-видимому, не слишком благоприятных для его эффективного связывания. Во-первых, его молекула мала и не обладает развитой стереохимической структурой поэтому у нее очень мало групп, способных взаимодействовать с поверхностью фермента. Во-вторых, она лишена электрического заряда. А поскольку при фермеит-субстратных взаимодействиях заряд играет обычно важную роль, фермент опять-таки ограничен в своих возможностях притянуть к себе молекулу СОг и удерживать ее у своей поверхности. Действительно, в других реакциях карбоксилирования (например,в реакциях пируваткарбоксилазы или ацетил-КоА — карбоксилазы) каталитически активным и предпочитаемым субстратом служит не СОг, а НСОГ по-видимому, заряд молекулы является необходимым добавочным источником энергии для стабилизации фермент-субстратного комплекса. [c.105]

Перечисляя типы таких реакций, следует назвать все примеры катализа нуклеофильной атаки ионом металла, приведенные в обзоре Бендера [10] и иллюстрирующие их широту и общность. Тут и реакции гидролиза ангидридов кислот, эфиров и амидов карбоновых кислот, фосфорных эфиров и оснований Шиффа, реакции карбоксилирования и декарбоксилирования, переаминирова-ния, гидратации, гидрирования, расщепления простых эфиров и различные процессы, сходные с более тщательно исследованной группой реакций, в которых протон катализирует атаку ряда других нуклеофилов (кроме ОН ). Большое преимущество ионов металла перед протоном во многих реакциях этого типа заключается в том, что они могут эффективно катализировать процесс в растворах со значительно большим pH. По этой причине такие ионы металлов были названы суперкислотами [16]. Это название справедливо особенно в тех случаях, когда ион металла образует хелат, значительно более эффективный в катализе, нежели протон [17]. Если же ион металла координирует лиганд только по одному месту, то в этом случае его поляризующее действие и каталитическая активность обычно не выше, чем у протона однако ион металла может проявить свойства суперкислоты , действуя в области pH, не доступной для протона. [c.426]

Для контроля эффективности действия в организме антимикробных волокон проверке также подвергали не содержащие ионогенных групп волокна (являющиеся исходными при синтезе последних), которые пропитывали теми же антисептиками или антибиотиками, осуществляя сорбционную связь препарата с волокном. Результаты экспериментов представлены в табл. 2, из которой видно, что стойкость антимикробного действия волокон в условиях эксперимента в значительной степени определяется типом связи, природой ионогенных групп и степенью основности антисептика или антибиотика. Так, создание ионной связи между волокном и препаратом позволяет придать материалу более устойчивый антимикробный эффект в сравнении с обычной пропиткой. Причем этот эффект может быть значительно усилен, если осуществлять реакцию ионного обмена между ионообменным волокном и солью четвертичного аммониевого основания, каковой является бриллиантовый зеленый. Стрептомицин и колимицин менее прочно удерживаются электровалентными группами волокна (особенно это заметно у слабокислотного карбоксилированного ПВС волокна со стрептомицином). Однако и в этом случае длительность антимикробного действия этих волокон выше, чем у образцов, импрегнирован-ных растворами антибиотиков. [c.291]

Ряд других реакций аналогичен оксоироцессу и, вероятно, включает подобные механизмы. Например, олефины и ацетилены можно подвергнуть карбоксилированию или карбоксиалкилированию окисью углерода, водой или спиртом. Катализатором служит карбонил никеля, хотя карбонилы кобальта также эффективны [1631. Реакции протекают при низкой температуре (40°) [c.513]

Эффективность экспрессии белков человека в дрожжевых системах зависит от природы самого продукта известны успешные опыты, есть здесь и не очень рекламируемые неудачи (как, например, i-интерферон, на долю которого приходится менее 0,1% всех белков, образующихся в дрожжевой клетке). Вдобавок существуют белки — например, многие из тех, что участвуют в процессах свертывания крови, — посттрансляцион-ная модификация которых происходит по такому пути, который не может реализоваться в клетках дрожжей (в данном случае это гамма-карбоксилирование остатков глутаминовой кислоты) [7]. [c.210]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология