Ориентация полиуретанов

Синтез полиуретанов и последующее формование изделий из расплава можно производить в негерметизированных аппаратах, так как полиуретаны значительно более стойки к кислороду, чем полиамиды. Расплавы и растворы полиуретанов отличаются высокой клейкостью, не свойственной полиамидам. Полиуретаны растворимы в концентрированной серной кислоте и в концентрированной муравьиной кислоте. При вытягивании полиуретана наблюдается ориентация его макромолекул (характерная и для полиамидов), приводящая к повышению прочности материала. Существенными недостатками полиуретанов являются их малая водостойкость и высокая стоимость, вызванная высокой стоимостью диизоцианатов. [c.731]

Физико-механические свойства резин представлены в табл. 52. Как показывают полученные результаты, серные вулканизаты полиуретанов на основе МДИ, содержащие 0,5 моль непредельного компонента имеют максимальные значения эластичности по отскоку и сопротивление раздиру. Для полиуретанов на основе ТДИ такое значение сопротивления раздиру достигается при введении большего количества непредельного компонента. Причем с увеличением количества введенного а-моноаллилового эфира глицерина с 0,5 до 1,5 моль заметно снижается относительное удлинение. Это объясняется ростом концентрации эффективных цепей, которая затрудняет ориентацию полимеров при растяжении. [c.112]

Благодаря вытяжке происходит заметное изменение молекулярной структуры полиамидов и полиуретанов. В то время как в невытянутом состоянии отдельные нитевидные молекулы лежат в беспорядке, при вытяжке достигается их параллельная ориентация в определенном направлении, например для волокон и нитей—в направлении оси волокна. Эта ориентация молекул ясно видна на рентгенограммах, в чем можно убедиться из прилагаемых фотографий (рис. 21). [c.88]

В предыдущих разделах неоднократно указывалось на возможность улучшения качества полиамидов и полиуретанов пу"ем ориентации их молекул. Понятно, что для достижения оптимальной механической прочности необходимо стремиться к возможно более совершенной ориентации молекул в изделиях из полиамидов и полиуретанов. Ориентация молекул, как правило, достигается механически, под действием нагрузки и растяжения. В технике принято говорить о процессах вытяжки или растяжения. Из самого характера растяжения следует, что не все виды изделий одинаково поддаются улучшению их качества. В первую очередь для такой обработки подходят нити и ленты, в то время как изделия с большой толщиной стенок или сложной конфигурацией непригодны для вытяжки. Но обычно нет необходимости в улучшении качества таких изделий, так как их механические свойства, как правило, вполне удовлетворительны. Разработан ряд [c.233]

Более четкие результаты [29] получены на полиуретане марки СКУ-8, для которого процессы ориентации аморфного материала (вплоть до деформации 1600%) и его кристаллизация в ориентированном состоянии могут быть разделены во времени. [c.228]

Исследованием структуры, возникающей при эпитаксиальной кристаллизации полиуретанов [281 - 284], было установлено, что эпитаксиальные изменения распространяются на толщины слоев до 4 мкм и существенно отражаются в ИК-спектрах вследствие конформационных ограничений при упаковке молекул. В отличие от свободных пленок того же полимера, для эпитаксиальных пленок существует зависимость полуширины полос от толщины пленок на подложках. Исследованиями было установлено, что при эпитаксиальной кристаллизации в граничных слоях происходят изменения ориентации макромолекул относительно плоскости твердого тела, которые располагаются преимущественно перпендикулярно поверхности. [c.97]

При переработке и в эксплуатации полиамиды и полиуретан ведут себя в известной степени аналогично вязким высокопрочным материалам. В сравнении с большинством других термопластичных масс они отличаются более или менее резко ограниченным интервалом плавления или даже точкой плавления. Для отдельных сортов она составляет около 185°, для большинства сортов —215°, а для высокоплавких сортов —250° В расплавленном состоянии полиамиды и полиуретаны имеют весьма низкую вязкость и лишь после охлаждения обнаруживают мелко- или крупнозернистую кристаллическую структуру, а также явления рекристаллизации. Первоначальную прочность этих материалов можно увеличить многократно путем формования при температурах ниже точки размягчения и особенно путем холодной вытяжки (ориентации). Одновременно уменьшается их способность к растяжению. Эти и другие свойства (например, возможность стерилизации) оправдывают применение данных материалов в соответствующих областях, несмотря на обусловленную процессом их производства высокую стоимость, которая в три-четыре раза превышает стоимость полиэтилена. Правда, в некоторых областях с полиамидами конкурирует полиэтилен низкого давления (см. выше) и поликарбонат (см. ниже). Перед переработкой полиа.миды должны быть тщательно высушены, так как они обычно поглощают из воздуха несколько процентов влаги. Температура сушки в присутствии кислорода воздуха должна быть не выше 70—80°. При использовании вакуум-сушилки температуру можно поднять до 110—120°, благодаря чему достигается значительное сокращение продолжительности сушки. [c.452]

Ориентацию полиуретанов при вытягивании, так же как у найлона и перлона, легко обнарз жить на рентгенограмме (рис. 17 и 18). [c.58]

С увеличением степени кристалличности или ориентации иолимера возрастает количество функциональных групп (всоседних макромолекулах), оказавшихся в непосредственной близости друг к другу, т. е. увеличивается количество водородных связен, я вместе с этим повышается прочность полимера. Как и для полиамидов, увеличение длины метиленовых цепей между имино-эфирными группами полиуретанов способствует повышению уп- [c.456]

Мобильные масс-спектрометры применяются для определения следовых количеств токсичных веществ в районах размещения военных объектов и для экологического контроля состояния окружающей среды (воздуха, почвы, вод). При работе в режиме селективного мониторинга ионов приборы могут осуществлять количественный анализ одновременно 60 заданных веществ из библиотечного списка. Измеренные концентрации веществ автоматичесьси записываются и сравниваются с допустимыми пределами в случае превышения нормы дается сигнал тревоги. Встроенная в машину сисгема ориентации позволяет в автоматическом режиме привязывать измеренные концетрации к месту анализа. Одним из примеров успешного применения такого мобильного масс-спектрометра является анализ воздуха на территории предприятия, производящего полистирол и полиуретан, где произошел пожар. За 30 минут была зарегистрирована хроматограмма дыма и по встроенной библиотеке масс-спектров определены попавшие в окружающую среду компоненты. [c.140]

Температура стеклования полипропиленгликолей от димера до ППГ-4000, измеренная методом механических потерь [82], составляет —60 2 °С по данным [83], она может достигать даже —92 °С. Хотя попипропиленгликоли в силу нерегулярности структуры Tie способны к кристаллизации, присутствие полярных групп вызывает пх ориентацию прп добавках активных наполнителей. Так, введение в ППГ-2025 25% перхлората лптия приводит к повышению его температуры стеклования от —65 до +40 °С [84], причем механические свойства указывают на трехмерный характер системы. Аналогичные эффекты структурирования могут иметь место и в наполненных полиуретанах. [c.246]

С другой стороны, возможно, что при адсорбции молекул макродиизоцианата происходит их ориентация, упорядочение под действием твердой поверхности, причем по мере увеличения содержания наполнителя этот процесс становится более интенсивным. Ориентация молекул облегчает формирование трехмерной структуры, что характеризуется постепенным уменьшением Мс с ростом содержания наполнителя (см. рис. I. II). Одновременное протекание указанных процессов, возможно, и обусловливает немонотонность в изменении Мс с ростом содержания наполнителя. Это вполне согласуется с данными по физико-механическим свойствам наполненных полиуретанов. [c.39]

Физико-механические показатели этого эластомера приведены в табл. IX-5. Прочностные и деформационные характеристики этого полиуретана, представленные в таблице, получены при испытании его на динамометре марки S ott при скорости деформации 508 мм/мин. На рис. IX-7 приведена полная кривая напряжение — деформация для полиуретана V . Начальный участок (до деформации, равной 100%) получен па динамометре марки Tate-Ешегу при той же скорости деформации. Характер кривой типичен для вулканизованного натурального каучука. Высокая разрывная прочность и значительные деформации до разрыва наряду с низким начальным модулем растяжения свидетельствуют об интенсивном взаимодействии цепей в результате ориентации при деформировании. Полиуретан V растворим в соответствующих растворителях, что доказывает отсутствие поперечных химических (ковалентных) связей [c.225]

Наряду с термостабильностью продуктов присоединения изоцианатов большое значение для практического применения имеет также их стойкость к гидролизу, особенно по сравнению с другими группами, например группами эфиров карбоновых кислот, мочевины, аллофаната, биурета и карбонамида. Поведение уретановых и мочевинных групп по отношению к омыляюш,им агентам очень различно и сильно зависит от строения, а также от характера растворителя (например, пиридин и третичные амины стимулируют как распад на исходные компопепты, так и гидролиз). На линейные полиуретаны с высокой степенью ориентации, естественно, влияет также степень кристаллизации. У высокоструктурированных полиуретанов (жесткие пеноматериалы) склонность к гидролизу практически уже не играет роли. [c.363]

Вместо него Эстес и др. [265] использовали оптический коэффициент деформации Ап/е (е—деформация), который получили из начального наклона графика зависимости двойного лучепреломления от деформации. Оптический коэффициент деформации точнее описывает фотоупругие свойства сегментированных полиуретанов, поскольку двойное лучепреломление и деформация отражают один и тот же физический механизм ориентации сегментов гибких макромолекул полиуретанов, в то время как напряжение зависит и от других факторов. Зависимости оптических коэффициентов напряжения и деформации от температуры и степени предварительной деформации для сегментированных полиуретанов представлены на рис. 5.9 и 5.10. [c.143]

Молекулярная структура полиамидов и полиуретанов определяет их свойства, которые могут быть улучшены даже при обыкновенной температуре путем воздействия внешней силы—растяжения или сжатия. Эти процессы так называемой холодной вытяжки, или последующей ориентации, особенно подробно изучались на нитеобразующих полиамидах и полиуретанах и использовались в первых патентах Карозерса в качестве характеристики полиамидов. Процесс последующей ориентации приводит к значительному улучшению механических свойств полимера. [c.88]

Таким образом, для исследованных нами полиуретанов обнаружены два случая положения кристаллитов относительно аксиальной оси пленок и волокон (рис. 6) для ДЭГ, ТЕЭГ и, вероятно, ГЭГ ось С обратной ячейки совпадает с осью текстуры для ТЭГ возможна любая пространственная ориентация осей С и С по отношению к оси текстуры. Угол разориентации для ДЭГ и ТЕЭГ составляет 33 39°, для ТЭГ — 27 — 30°. [c.114]

Подавляющее большинство известных в настоящее время эпитаксиальных исследований высокомолекулярных соединений проводится на уровне характеристики лишь морфологических изменений в образце — электронно-микроскопические или электронно-дифракционные исследования. В то же время, несомненный интерес представляют исследования эпитаксиальных изменений на молекулярном уровне. В настоящей работе такого рода исследование проведено на примере 4,6-полиуретана, для которого ранее наблюдались эпитаксиальные изменения на подложках ряда щелочно-галоидных кристаллов 14]. Нами был исследован как чистый 4,6-полиуретан, так и 4,6-полиуретан, закристаллизированный с фенантреном (концентрации от 2 X X 10 до 10 моль л). Эта система представляет специфический интерес, поскольку, как это было показано нами 19—111, при кристаллизации 4,6-полиуретана с фенантреном последний находится в полимере в виде упорядоченных группировок, одно- или двумерных, с ориентацией длинных осей молекул фенантрена вдоль оси макромолекул 4,6-полиуретана. [c.119]

Исследованы изменения в спектрах ИК-поглощения 4,6-полиуретана и полиэтилена и изменения в электронных спектрах молекул — зондов (фенантрена) при эпитаксиальной кристаллизации полимеров на подложках щелочно-галлоидных монокристаллов. Установлено, что исследования ИК-спектров и электронных спектров молекул — зондов несут различную и взаимодополняющую информацию об изменениях в структуре эпитаксиально закристаллизованных слоев. Показано, что эпитаксиальная кристаллизация высокомолекулярных соединений на высокоэнергетических подложках щелочно-галлоидных монокристаллов, сопровождающаяся специфической ориентацией макромолекул вдоль рядов одинаковых ионов кристалла — подложки, на молекулярном уровне может как сопровождаться рядом изменений в структуре и (или) упаковке макромолекул (4,6-полиуретан), так и не сопровождаться таковыми (полиэтилен). [c.163]

Упрочнение за счет модификации поверхности анизо-диаметричного наполнителя с помощью ПАВ, а также механохимической и радиационной прививок наблюдается только при разрезании резин. При больших деформациях растяжения истинная прочность не изменяется, так как влияние модификации наполнителя перекрывается более сильным эффектом ориентации полимера аналогично тому, что ранее было показано на полихлоропрене и полиуретане с различной надмолекулярной структурой [61]. [c.241]

Другим примером кристаллического полимера является политетрафторэтилен, имеющий также большое значение как диэлектрик. Способность цепей политетрафторэтилена кристаллизоваться объясняется малым размером атома фтора, благодаря чему цепи могут близко располагаться относительно друг друга. Среди кристаллических полимеров можно выделить группу веществ, характеризуемых сильным межмолекулярным притяжением, благодаря симметричности их строения и действию особых связей, называемых в о дородными (стр. 43). Энергия межмолекулярного притяжения у таких полимеров, отнесенная к единице длины цепи (5 Л), более 5 ккал, тогда как у таких аморфных полимеров, как полихлорвинил, полистирол, полиметилметакрилат, она находится в пределах 2—5 ккал. К первым относятся полиамиды, полиэтиленгликольтерефта-лат, полиуретан и др. Эти полимеры отличаются высокой температурой плавления (у полиамида капрон — 214—218° С, у полиэтилен-гликольтерефталата — 260—264° С). Благодаря способности цепей макромолекул располагаться параллельно и прочной связи между ними, полимеры такого строения обладают большой прочностью вдоль расположения цепей (или вдоль волокна), что особенно важно для синтетических волокон и пленок. Повышение прочности достигается дополнительной ориентацией макромолекул при применении холодной вытяжки. [c.15]

При исследовании ИК-спектров модельных соединений полиуретанов и олигомеров пришли к выводу [1882], что в полимерах на основе полиоксиметилендиолов более распространен тип 1П. Исследовали равновесия и 1ч П1 в полиуретанах, содержащих или только сложноэфирные связи, или простые эфирные связи [1714]. Было указано, что само равновесие и статистическое распределение водородных связей в объеме зависит от концентрации уретановых групп и относительной прочности различных типов связи. Показано, что у полиуретана, растянутого на 300%, не происходит никаких изменений в водородных связях [1525]. На основании этого был сделан вывод, что эти связи не влияют на эластичность полимера. В работе [408] изучали молекулярную ориентацию сегментов в полиуретановых эластомерах. [c.347]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология