Дитиол определение вольфрама

Тиогликолевая кислота образует с тяжелыми металлами внутрикомплексные окрашенные соединения. В кислой среде золото, серебро и медь дают устойчивые желтые комплексы. В аммиачной или слабокислой среде образуют комплексы молибден (VI), вольфрам (VI), уран (VI), никель (II), кобальт (II), висмут (III), железо (III) и марганец (II). Применяется для фотометрического определения железа (III) как добавка при определении олова (II) с дитиолом, а также для определения молибдена (VI) и рения (VII). [c.208]

Качественный анализ вольфрама очень слабо разработан. В основном используют осаждение малорастворимой вольфрамовой кислоты при действии на вольфраматы минеральных кислот вместе с вольфрамовой в этих условиях осаждается кремневая кислота. От последней вольфрам отделяют обработкой осадка аммиаком, а затем обнаруживают в фильтрате. Из неорганических реагентов чаще всего используют роданиды щелочных металлов и аммония в присутствии восстановителей [Ti(IH), Sn(II)], из органических — толуол-3,4-дитиол (дитиол). Вероятно, для обнаружения можно использовать реагенты, рекомендованные для фотометрического определения вольфрама они чувствительны и достаточно надежны, особенно после отделения вольфрама, например кислым гидролизом. Реагенты, рекомендованные для гравиметрического определения вольфрама, мало пригодны для его обнаружения, так как образуют нехарактерные осадки с вольфрамом. [c.47]

Методы растворения вольфрамсодержащих руд см. в [341]. Наиболее точными методами определения являются химические [287], позволяющие определять 0,1—0,9% W с ошибкой +5%. однако они довольно длительны и вытесняются фотометрическими [245, 412, 810], спектральными [287, 854], атомно-абсорбционными [720], у-абсорбционными [34] методами. Последний метод довольно перспективен за 5 мин. позволяет определить вольфрам с точностью, сопоставимой с точностью химических методов анализа. Колориметрический метод с использованием цинковой соли толуол-3,4-дитиола [245], позволяющий определять 10 —10 % W в полиметаллических и железных рудах с ошибкой 30—40%, можно заменить фотометрическим методом с использованием той же методики анализа. [c.171]

В почвах (1,9-10" —4-10 % W, навеска 0,2 г) и растениях (2,7-10 —1,5-10 % W, навеска 2 г) вольфрам определяют фотометрически при помощи толуол-3,4-дитиола [822, 911]. Определение (8—49)-10 % W в почвах [793] описано в гл. 6. В капусте определяют 6,6-10 % W субстехиометрическим активационным методом [772]. [c.174]

Вольфрам определяют фотометрически главным образом двумя методами с применением дитиола и с применением роданида. Эти реагенты используют также в известных фотометрических методах определения молибдена. Соблюдение соответствующих условий позволяет определять вольфрам в присутствии молибдена и, наоборот, молибден в присутствии вольфрама. [c.149]

Вольфрам реагирует с дитиолом подобно молибдену. При определении молибдена в присутствии вольфрама последний маскируют лимонной или винной кислотой [35] (см. ниже Методику определения ). [c.254]

Реакция молибдена с дитиолом очень чувствительна, и перед определением вольфрама молибден необходимо удалить. В некоторых методиках определения вольфрама с помощью роданида, особенно в тех, где используются водные системы, допустимы количества молибдена, не превышающие по весу вольфрам. [c.796]

Определение содержания молибдена и вольфрама дитиоловым методом. Молибден (VI) и вольфрам (V) образуют в сильнокислой среде 4—12 М НС или 6—14 н. H2SO4, окрашенные в сине-зеленый цвет комплексные соединения с дитиолом (3,4-метил-1, 2-димеркаптобензолом) [c.172]

Для фотометрического определения молибдена и вольфрама в металлическом уране разработана методика, по которой сначала экстрагируют молибден с помощью дитиола. Затем водную фазу обрабатывают двухлористым оловом и извлекают вольфрам в виде его комплекса с дитиолом. Содержание молибдена и вольфрама определяют фотометрированием полученных экстрактов [308]. Аналогичные варианты предложены для экстракционно-фотометрического определения вольфрама в циркалое-2 [309] и металлическом бериллии [310]. [c.250]

Для экстракции вольфрама используют несколько способов. Дитиол (толуол-3,4-дитиол) применен для отделения Мо и Ш [11]. В среде 10 Ж НС1 в присутствии восстановителей вольфрам образует интенсивно окрашенный комплекс, который можно экстрагировать эфирами, например этилацетатом. Вольфрам(VI) отделяется от Со, V, 5п, РЬ, N1, Мп и А1, однако соэкстрагируются малые содержания железа, а молибден экстрагируется полностью, как и вольфрам. Метод может быть применен для спектрофотометрического определения вольфрама и молибдена, в частности, при анализе диоксида титана [12. [c.235]

Определение вольфрама в ниобии [85]. Навеску пробы 0,5 г растворяют при нагревании в 10 мл НгЗО , содержащей 2 г (ЫН4)2504. В охлажденный раствор для восстановления добавляют НР (1 4), 25 мл НС1 и 10 мл 1%-ного раствора Иг (804)3. Раствор нагревают на водяной бане при 80° С в течение 10 мин, затем добавляют 1 мл 1%-ного раствора дитиола и нагревают еще 20 мин. В случае выделения гидроксида ниобия осадок растворяют добавлением нескольких капель НР. После охлаждения раствора вольфрам экстрагируют ССи порциями по 5 мл дважды по 2 мин. Объединенный экстракт выпаривают досуха. К остатку прибавляют 10 мл окислительной смеси 50 мл H 104-f50 мл Н2804+128 мл НМОз и снова выпаривают досуха. Если в остатке остались обугленные частицы, то обработку окислительной смесью повторяют. Остаток растворяют при нагревании в 25 мл НС1 (1 1) и после охлаждения полярографируют в интервале потенциалов от —0,3 до —0,7 В. Расчет результатов проводят по градуировочному графику. При содержании 1-10 % 0г=О,16. [c.141]

Для одновременного определения молибдена и вольфрама в сплавах железа анализируемую пробу растворяли в смеси серной и фосфорной кислот и после разбавления аликвотную часть раствора пропускали через ионообменную колонку с сильно основным анионитом в S N-форме. Молибден, вольфрам, медь, олово и часть железа сорбируются. Раствором 0,5 Л4 по хлориду натрия и 0,5 М. по едкому натру вымывали молибден, вольфрам и олово. Из аликвотной части раствора бутилацетатом экстрагировали комплексы молибдена и вольфрама с толуол-3,4-дитиолом. Экстракт спектрофогометрировали при 610 и 660 нм, определяя молибден и вольфрам. [c.22]

Соединение экстрагируется такн е к-амилацетатом и хлороформом [118]. С использованием изотопа показано [544], что при экстракции дитиолата вольфрама хлороформом оптимальная кислотность водной фазы 5—6 М НС1 (экстрагируется 99% W). Используя субстехиометрическую экстракцию, можно отделить вольфрам из 10" М раствора от равных количеств Fe(HI), Со, Ni, Мп, Zn, Al, Сг, V, Mo(VI) значительные помехи вызывают Си, Ti, Zr. Метод применяют в радиоактивационном анализе и в методе изотопного разбавления при определении вольфрама в легированных сталях и алюминии. Шорт [860] отделял 25—100 мкг W и 25—100 мкг Мо от 0,2 г Ti экстракцией дитиолатов вольфрама и молибдена амилацетатом. Можно вначале экстрагировать молибден из умеренно кислых растворов, затем повысить кислотность, нагреть растворы в присутствии дитиола и экстрагировать вольфрам. [c.67]

Можно определять молибден и вольфрам из одной аликвотной части раствора, экстрагируя их в форме а-бензоиноксиматов, разрушив органические вещества и получая комплекс молибдена с дитиолом на холоду. После экстракции этого комплекса хлороформом в водной фазе при нагревании получают соединение вольфрама с дитиолом, его также экстрагируют хлороформом. Метод рекомендуется применять при содержании молибдена в аликвотной части не более 5 мкг, а вольфрама — не более 9 мкг. Метод более длителен, чем при определении молибдена и вольфрама из отдельны I аликвотных норций. [c.121]

Рейхен [830] определяла вольфрам в горных породах полярографически на фоне 4,6 Af H l + 0,1 Af винная кислота. Анализируемое вещество сплавляют с Nag Og, железо отделяют фильтрованием, ванадий маскируют коричной кислотой определению не мешают Мо, Sn, Sb, если их содержание не намного больше содержания вольфрама. По точности метод приближается к гравиметрическому. Активационным методом определяли 4-IO" — 1,1-10-< % W при навеске 0,1 г [704] и 7-10-5-9,2-10- % W [85], атакже(0,9—4,4)-10 % W в феррогаббро и (1,5—4,5)-lQ- %W в дунитах [533]. Среди реагентов для фотометрического определения наиболее пригодны роданид [64, 847] и толуол-3,4-дитиол [64, 245, 404, 405, 717, 822]. Роданид позволяет определять 1 10 -1-10 % W в осадочных породах методом стандартных серий после разложения породы кислотным способом с добавлением HF [64]. [c.170]

Степанова и соавт. 1404] рекомендуют вначале выделить экстракцией дитизонаты Си, РЬ, Ni, Со в присутствии 2,4-динитро-анилина, а затем соосадить молибден и вольфрам с а-бензоинок-симом. После этого бензоиноксиматы отфильтровывают, озоляют и определяют 2-10 —1-10 % W с коэффициентом вариации 13% по методу [405] с помощью толуол-3,4-дитиола. Метод [405] пригоден для определения ге-10 % W в гранитах при навеске 0,5-1 г. [c.171]

При определении молибдена в присутствии вольфрама добавляют 2%-ный раствор лимонной кислоты (pH 1,8) в этом случае вольфрам почти не взаимодействует с толуол-3,4-дитиолом и практически не мешает определению молибдена [464]. Джефри [875] применял лимонную кислоту вместе с ортофос-форяой при определении небольших количеств молибдена 3 различных вольфрамовых рудах. [c.91]

IV, V и VI. Представителем вольфрама(VI) является окись ШОз, растворяющаяся в щелочах с образованием вольфрамат-иона Нейтрализация или подкисление раствора приводит к образованию полимерных вольфрамовых кислот, выпадающих в осадок. Подобно молибдат-иону, вольфрамат-ион может также образовывать гетерополикислоты. Методы отделения (У1) от веществ, мешающих его определению, включают растворение в щелочах и соосаждение его окиси с Ре(ОН)з, А1 (ОН)з или арсе-натом свинца при нейтрализации аммиаком или гексаметилен-тетрамином. Различия в устойчивости тартратных комплексов молибдена и вольфрама позволяют отделять молибден от вольфрама осаждением МоЗз из кислых растворов. Подобно молибдену, вольфрам образует осадки с а-бензоиноксимом (экстрагирующийся хлороформом) и купферроном (экстрагирующийся изоамиловым спиртом). В разбавленных солянокислых растворах с вольфрамовой кислотой реагирует родамин В, причем окраска изменяется от желто-красной до фиолетовой. Эту реакцию можно также использовать в анализе, измеряя уменьшение интенсивности флуоресценции родамина В. Дитиол с Ш(У1) дает соединение, окрашенное в сине-зеленый цвет, которое экстрагируется органическими растворителями. При реакции образуется, вероятно, трис-комплекс. В растворах серной кислоты высокой концентрации между (У1) [а также Мо(У1) и Ti(IV)] и гидрохиноном идет реакция с образованием окрашенных веществ неизвестного строения. [c.318]

Серусодержащие органические соединения как реагенты для фотометрического определения молибдена. К числу таких реагентов относятся тиогликолевая кислота [8, 144—146], 4-метил-1,2-димеркаптобензол (дитиол) [147—1581, ксантогенат натрия [5, 159], 8-меркаптохинолин (тиооксин) [160], тио-карбогидразид [161], фенилтиосемикарбазид [162], диэтилдитиокарбаминат натрия [163, 164. Эти реагенты более селективны для молибдена. Обычно вольфрам не мешает, железо при этом восстанавливается до двухвалентного состояния и не мешает определению, но, к сожалению, по сравнению с морином или кверцетином, реагенты менее чувствительны. [c.542]

Молибден реагирует с дитиолом подобно вольфраму, поэтому перед определением вольфрама его следует отделить. Отделяют молибден в виде сульфида [18], однако чаще его экстрагируют в виде дитиолата, подбирая такие условия (кислотность, температура, присутствие восстановителя), при которых вольфрам еще не вступает в реакцию с дитиолом [2а]. [c.149]

В катионную форму необходима высокая кислотность. При высокой кислотности вольфрам незначительно реагирует с дитиолом. Даже при содержании вольфрама, в 100 раз превышающем содержание молибдена, он мало влияет на определение Юу Мо в 14 н. серной кислоте. Растворы дитиолата молибдена в бензоле, петролейном эфире и четыреххлористом углероде устойчивы по крайней мере в течение 24 час. Все они, по-видимому, пригодны [c.583]

Иногда для анализа образцов с низким содержанием тяжелых-металлов можно использовать описанный ниже простой метод определения Влияние посторонних металлов изучено недостаточно хорошо. Большинство тяжелых металлов дают с дитиолом осадки, однако осадки большинства из них (включая дитиолаты железа и свинца), по-видимому, нерастворимы в бутилацетате, который в этом методе используют в качестве экстрагента осадки некоторых элементов, например дитиолат олова (И), растворимы. Небольшие количества (0,1 мг) железа, меди и олова не мешают определению. Многие тяжелые металлы можно удалить при экстракции дитизоном. Вольфрам (VI) также дает с дитиолом слаборастворимый осадок, который, однако, экстрагируется бутилацетатом, окрашивая его в сине-зеленый цвет. Реакцию вольфрама с дитиолом можно предупредить, добавляя лимонную кислоту, В условиях, указанных в приводимом ниже методе, из водного раствора, содержащего 1—10 мг вольфрама, бутилацетатом экстрагируется примерно 0,3%. [c.583]

Добавляют 20 мл воды, 0,5 мл раствора железа [0,1%-ный раствор железа (II) в серной кислоте (1 100)] и 5 лгл раствора толуол-3,4-дитиола (получают растворением 1 г реагента в 300 мл 1 %-ного едкого натра и добавлением 5 мл меркаптоуксусной кислоты). Помещают колбу на кипящую водяную баню. Спустя 1 час колбу снимают с бани, добавляют 12 мл серной кислоты (1 1) и 3 Л1Л раствора дитиола и оставляют на 1 час. Добавляют затем к охлажденному раствору точно 10 мл петролейного эфира, кипящего при 100—132°, или бензола и экстрагируют молибден и вольфрам, трижды встряхивая по 1,5 мин. Измеряют светопоглощение экстракта при 630 и 680 мц, используя полосу шириной 0,3 мц на основании коэффициентов экстинкции дитиолатов молибдена и вольфрама, определенных в данных условиях, рассчитывают концентрации обоих элементов. Проводят холостой опыт по реагентам. [c.587]

Молибден может быть отделен от вольфрама экстракцией амилацетатом дитиолового комплекса молибдена из соляной кислоты плотностью 1,06 (около 3,7 и.) . При 20—25° комплекс вольфрама при такой кислотности раствора не образуется. Экстракцию проводят в присутствии гидроксиламина, для того чтобы задержать разложение реагента, которое может привести к неполной экстракции молибдена (тормозящее влияние продуктов разложения). Это разделение применяют для определения дитиолом вольфрама в стали. Сходная методика изложена на стр. 804 в этой методике дитиолат молибдена извлекается из 8 н. или более концентрированной серной кислоты, в которой вольфрам не реагирует в заметных количествах. [c.795]

Часто для определения молибдена используют дитиол [705]. Этот реагент позволяет провести экстракционно-фотометрическое определение молибдена и вольфрама без разделения. Реакцию проводят так, что сначала образуется только хелат Мо с дитиолом, а затем, после его экстракции амилацетатом или петролейным эфиром, — хелат [801]. (Соответствующая методика приведена в разд. 4.2.7.) Метод позволяет определять 10—200 мкг Мо. Добавление восстановителей (Sn b, TI I3) требуется только при определении W, так как Мо восстанавливается до Мо реагентом. Вольфрам можно также маскировать цитратом или тартратом. [c.342]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология