Вольфрам с дитиолом

Вольфрам Дитиол (толуол-3,4-дитиол), цинковый комплекс Фотометрический [c.159]

Тиогликолевая кислота образует с тяжелыми металлами внутрикомплексные окрашенные соединения. В кислой среде золото, серебро и медь дают устойчивые желтые комплексы. В аммиачной или слабокислой среде образуют комплексы молибден (VI), вольфрам (VI), уран (VI), никель (II), кобальт (II), висмут (III), железо (III) и марганец (II). Применяется для фотометрического определения железа (III) как добавка при определении олова (II) с дитиолом, а также для определения молибдена (VI) и рения (VII). [c.208]

В среде соляной кислоты (уд. в, <1,05) молибден образует соединение с толуол-3,4-дитиолом очень медленно, в среде соляной кислоты (уд. в. >1,08) реакция ускоряется, но при этом образуется уже некоторое количество соединения вольфрама [2]. При дальнейшем повышении концентрации соляной кислоты количество образующегося соединения вольфрама увеличивается. Весь вольфрам переходит в соединение в среде соляной кислоты уд. в. 1,16. [c.147]

Примеси экстрагируют хлорофор.мом в виде их соединений с толуол-3,4-дитиолом. Экстракт разлагают смесью кислот и полярографируют молибден и вольфрам с исполь- [c.269]

Водную фазу после экстракции молибдена выпаривают до 1 мл, нейтрализуют гидроокисью аммония, прибавляют 1 мл 9 н. серной кислоты и фильтруют. К фильтрату приливают 3 мл раствора дитиола, выдерживают 30 мин на водяной бане, охлаждают и экстрагируют комплекс вольфрама с дитиолом, как описано выше. Экстракт минерализуют смесью серной и хлорной кислот, остаток растворяют в серной кислоте, добавляют перекись водорода и определяют вольфрам методом классической полярографии по каталитической волне, образующейся в присутствии перекиси водорода, в растворе 0,1 М по щавелевой кислоте и 0,047 М по перекиси водорода (потенциал полуволны равен +0,32 в). [c.270]

Качественный анализ вольфрама очень слабо разработан. В основном используют осаждение малорастворимой вольфрамовой кислоты при действии на вольфраматы минеральных кислот вместе с вольфрамовой в этих условиях осаждается кремневая кислота. От последней вольфрам отделяют обработкой осадка аммиаком, а затем обнаруживают в фильтрате. Из неорганических реагентов чаще всего используют роданиды щелочных металлов и аммония в присутствии восстановителей [Ti(IH), Sn(II)], из органических — толуол-3,4-дитиол (дитиол). Вероятно, для обнаружения можно использовать реагенты, рекомендованные для фотометрического определения вольфрама они чувствительны и достаточно надежны, особенно после отделения вольфрама, например кислым гидролизом. Реагенты, рекомендованные для гравиметрического определения вольфрама, мало пригодны для его обнаружения, так как образуют нехарактерные осадки с вольфрамом. [c.47]

В сталях вольфрам можно обнаруживать дитиол ом [654] не мешают Мо, Zr, u и другие компоненты стали. [c.49]

Основным представителем реагентов этой группы является толуол-3,4-дитиол и его цинковая соль, позволяющие надежно и с большой чувствительностью определять вольфрам в присутствии преобладающих количеств сопутствующих ионов. В соединении, экстрагируемом рядом неводных растворителей, вольфрам имеет степень окисления (V). Восстановителем У(У1) могут быть [c.118]

Методы растворения вольфрамсодержащих руд см. в [341]. Наиболее точными методами определения являются химические [287], позволяющие определять 0,1—0,9% W с ошибкой +5%. однако они довольно длительны и вытесняются фотометрическими [245, 412, 810], спектральными [287, 854], атомно-абсорбционными [720], у-абсорбционными [34] методами. Последний метод довольно перспективен за 5 мин. позволяет определить вольфрам с точностью, сопоставимой с точностью химических методов анализа. Колориметрический метод с использованием цинковой соли толуол-3,4-дитиола [245], позволяющий определять 10 —10 % W в полиметаллических и железных рудах с ошибкой 30—40%, можно заменить фотометрическим методом с использованием той же методики анализа. [c.171]

В почвах (1,9-10" —4-10 % W, навеска 0,2 г) и растениях (2,7-10 —1,5-10 % W, навеска 2 г) вольфрам определяют фотометрически при помощи толуол-3,4-дитиола [822, 911]. Определение (8—49)-10 % W в почвах [793] описано в гл. 6. В капусте определяют 6,6-10 % W субстехиометрическим активационным методом [772]. [c.174]

Сначала получают комплексное соединение молибдена с толуол-3,4-дит,иолом в среде соляной кислоты (уд. в. 1,06) при комнатной температуре (20— 25° С) в присутствии сульфата гидроксиламина комплекс экстрагируют амилацетатом. При этом весь вольфрам остается в водной фазе, так как он при указанных условиях не взаимодействует с реагентом. Затем к водной фазе прибавляют толуол-3,4-дитиол, а также хлорид двухвалентного олова, нагревают. Образовавшееся комплексное соединение вольфрама экстрагируют амилацетатом, измеряют оптическую плотность экстракта. Метод применим для всех типов сталей. [c.147]

Гринберг [766] подтвердил возможность разделения 0,1 мг W и 0,01—0,05 мг Мо экстракцией в форме соединения с толуол--3,4-дитиолом. Шестивалентный молибден восстанавливают и экстрагируют в среде 4 N НС1 при помощи 20%-ного раствора Sn 2 в НС1 (1 1)] при 20° С. Вольфрам в этих условиях практически не экстрагируется даже при 20-минутном встряхивании. Затем повышают концентрацию НС до 9—11 N, прибавляют раствор соли трехвалентного титана и экстрагируют образовавшееся соединение пятивалентного вольфрама с толуол-3,4-дитио-лом. [c.148]

Вольфрам определяют фотометрически главным образом двумя методами с применением дитиола и с применением роданида. Эти реагенты используют также в известных фотометрических методах определения молибдена. Соблюдение соответствующих условий позволяет определять вольфрам в присутствии молибдена и, наоборот, молибден в присутствии вольфрама. [c.149]

Вольфрам реагирует с дитиолом подобно молибдену. При определении молибдена в присутствии вольфрама последний маскируют лимонной или винной кислотой [35] (см. ниже Методику определения ). [c.254]

Молибден можно отделить от вольфрама экстракцией бутилацетатом комплексного соединения молибдена с дитиолом из растворов минеральных кислот, содержащих лимонную кислоту (стр. 584). Другой метод отделения от вольфрама основан на том, что вольфрам не экстрагируется из 8—14 н. серной кислоты. [c.577]

Определение содержания молибдена и вольфрама дитиоловым методом. Молибден (VI) и вольфрам (V) образуют в сильнокислой среде 4—12 М НС или 6—14 н. H2SO4, окрашенные в сине-зеленый цвет комплексные соединения с дитиолом (3,4-метил-1, 2-димеркаптобензолом) [c.172]

Водный раствор, содержащий вольфрам, выпаривают с серной и азотной кислотами для разложения органических веществ, затем добавляют сульфат титана, чтобы восстановить вольфрам до пятивалентного состояния. При добавлении соляной кислоты и дитиола при нагревании до 80—90 С образуется сине-зелепый комплекс вольфрама с дитиолом, который затем экстрагируют четыреххлористым углеродом, II измеряют оптическую плотность экстракта при длине волны 640 нм. [c.195]

Вольфрам амидопирин (вес,), р-нафтрхинолин (вес.), 8-оксихинолин (вес., СФ), гидрохинон (СФ), дитиол (комплекс с цинком) (СФ), [c.372]

Для фотометрического определения молибдена и вольфрама в металлическом уране разработана методика, по которой сначала экстрагируют молибден с помощью дитиола. Затем водную фазу обрабатывают двухлористым оловом и извлекают вольфрам в виде его комплекса с дитиолом. Содержание молибдена и вольфрама определяют фотометрированием полученных экстрактов [308]. Аналогичные варианты предложены для экстракционно-фотометрического определения вольфрама в циркалое-2 [309] и металлическом бериллии [310]. [c.250]

Вольфрам образует с реагентом слаборастворимый голубовато-зеленый комплекс, экстрагирующийся бутилацетатом, петролейным эфиром и другими органическими растворителями [881, 983, 989]. При использовании в качестве экстрагента петролейного эфира максимальная экстракция наблюдается в интервале pH 0,5—2,0 [34, 466]. Вольфрам количественно экстрагируется лишь в присутствии фосфорной кислоты (0,3 мл Н3РО4 уд. веса 1,7), которая, очевидно, ускоряет реакцию вольфрама с дитиолом. Кроме того, реакция проходит количественно при нагревании до 97° [466]. В присутствии сильных восстановителей вольфрам экстрагируется даже из горячей концентрированной соляной кислоты [65]. [c.251]

Образование комплекса Мо с толуол-3,4-дитиолом впервые описано в работе [23]. При экстракции комплекса эфирами, например амилацетатом, молибден отделяют от Со, V, Sn, РЬ, Ni, Мп и А1. Малые количества железа соэкстрагируются. Вольфрам можно замаскировать лимонной кислотой и фотометрировать экстракт. Метод применен для анализа биологических, геологических объектов и сталей [24]. [c.106]

Толуол 3,3-дитиол (дитиол) образует с Мо в среде минеральных кислот комплекс темно-зеленого цвета. Взаимодействуют с реагентом также вольфрам (VI) и олово(II). Комплекс экстрагируется полярными и неполярными растворителями. Этот реагент, предложенный в работах [66, 67], нашел широкое применение. В бензоле значение г равно 2,86-10 при 665 нм. Мешают ионы Fe, As, Sb, W, Se, Pt, Re, Sn, Bi, Ti, V, Zr, Th, U, u, Pb, d, o и Ni. Ряд работ посвящен устранению влияния этих ионов [68, 69]. Известно, что растворы дитиола неустойчивы. Описан метод получения раствора реактива, устойчивого в течение нескольких недель при хранении в холодильнике [70]. Показано, что специфичность и чувствительность метода повышаются при использовании 0,33%-ного раствора дитиола в 1%-ном растворе NaOH, стабилизированного добавлением 1% (по объему) меркаптоуксусной кислоты [71]. [c.112]

Для экстракции вольфрама используют несколько способов. Дитиол (толуол-3,4-дитиол) применен для отделения Мо и Ш [11]. В среде 10 Ж НС1 в присутствии восстановителей вольфрам образует интенсивно окрашенный комплекс, который можно экстрагировать эфирами, например этилацетатом. Вольфрам(VI) отделяется от Со, V, 5п, РЬ, N1, Мп и А1, однако соэкстрагируются малые содержания железа, а молибден экстрагируется полностью, как и вольфрам. Метод может быть применен для спектрофотометрического определения вольфрама и молибдена, в частности, при анализе диоксида титана [12. [c.235]

Определение вольфрама в ниобии [85]. Навеску пробы 0,5 г растворяют при нагревании в 10 мл НгЗО , содержащей 2 г (ЫН4)2504. В охлажденный раствор для восстановления добавляют НР (1 4), 25 мл НС1 и 10 мл 1%-ного раствора Иг (804)3. Раствор нагревают на водяной бане при 80° С в течение 10 мин, затем добавляют 1 мл 1%-ного раствора дитиола и нагревают еще 20 мин. В случае выделения гидроксида ниобия осадок растворяют добавлением нескольких капель НР. После охлаждения раствора вольфрам экстрагируют ССи порциями по 5 мл дважды по 2 мин. Объединенный экстракт выпаривают досуха. К остатку прибавляют 10 мл окислительной смеси 50 мл H 104-f50 мл Н2804+128 мл НМОз и снова выпаривают досуха. Если в остатке остались обугленные частицы, то обработку окислительной смесью повторяют. Остаток растворяют при нагревании в 25 мл НС1 (1 1) и после охлаждения полярографируют в интервале потенциалов от —0,3 до —0,7 В. Расчет результатов проводят по градуировочному графику. При содержании 1-10 % 0г=О,16. [c.141]

Для одновременного определения молибдена и вольфрама в сплавах железа анализируемую пробу растворяли в смеси серной и фосфорной кислот и после разбавления аликвотную часть раствора пропускали через ионообменную колонку с сильно основным анионитом в S N-форме. Молибден, вольфрам, медь, олово и часть железа сорбируются. Раствором 0,5 Л4 по хлориду натрия и 0,5 М. по едкому натру вымывали молибден, вольфрам и олово. Из аликвотной части раствора бутилацетатом экстрагировали комплексы молибдена и вольфрама с толуол-3,4-дитиолом. Экстракт спектрофогометрировали при 610 и 660 нм, определяя молибден и вольфрам. [c.22]

Соединение экстрагируется такн е к-амилацетатом и хлороформом [118]. С использованием изотопа показано [544], что при экстракции дитиолата вольфрама хлороформом оптимальная кислотность водной фазы 5—6 М НС1 (экстрагируется 99% W). Используя субстехиометрическую экстракцию, можно отделить вольфрам из 10" М раствора от равных количеств Fe(HI), Со, Ni, Мп, Zn, Al, Сг, V, Mo(VI) значительные помехи вызывают Си, Ti, Zr. Метод применяют в радиоактивационном анализе и в методе изотопного разбавления при определении вольфрама в легированных сталях и алюминии. Шорт [860] отделял 25—100 мкг W и 25—100 мкг Мо от 0,2 г Ti экстракцией дитиолатов вольфрама и молибдена амилацетатом. Можно вначале экстрагировать молибден из умеренно кислых растворов, затем повысить кислотность, нагреть растворы в присутствии дитиола и экстрагировать вольфрам. [c.67]

Можно определять молибден и вольфрам из одной аликвотной части раствора, экстрагируя их в форме а-бензоиноксиматов, разрушив органические вещества и получая комплекс молибдена с дитиолом на холоду. После экстракции этого комплекса хлороформом в водной фазе при нагревании получают соединение вольфрама с дитиолом, его также экстрагируют хлороформом. Метод рекомендуется применять при содержании молибдена в аликвотной части не более 5 мкг, а вольфрама — не более 9 мкг. Метод более длителен, чем при определении молибдена и вольфрама из отдельны I аликвотных норций. [c.121]

Рейхен [830] определяла вольфрам в горных породах полярографически на фоне 4,6 Af H l + 0,1 Af винная кислота. Анализируемое вещество сплавляют с Nag Og, железо отделяют фильтрованием, ванадий маскируют коричной кислотой определению не мешают Мо, Sn, Sb, если их содержание не намного больше содержания вольфрама. По точности метод приближается к гравиметрическому. Активационным методом определяли 4-IO" — 1,1-10-< % W при навеске 0,1 г [704] и 7-10-5-9,2-10- % W [85], атакже(0,9—4,4)-10 % W в феррогаббро и (1,5—4,5)-lQ- %W в дунитах [533]. Среди реагентов для фотометрического определения наиболее пригодны роданид [64, 847] и толуол-3,4-дитиол [64, 245, 404, 405, 717, 822]. Роданид позволяет определять 1 10 -1-10 % W в осадочных породах методом стандартных серий после разложения породы кислотным способом с добавлением HF [64]. [c.170]

Степанова и соавт. 1404] рекомендуют вначале выделить экстракцией дитизонаты Си, РЬ, Ni, Со в присутствии 2,4-динитро-анилина, а затем соосадить молибден и вольфрам с а-бензоинок-симом. После этого бензоиноксиматы отфильтровывают, озоляют и определяют 2-10 —1-10 % W с коэффициентом вариации 13% по методу [405] с помощью толуол-3,4-дитиола. Метод [405] пригоден для определения ге-10 % W в гранитах при навеске 0,5-1 г. [c.171]

К 0,5 г образца прибавляют 10 мл воды и по каплям — концентрированную НС1 до полного растворения образца. Раствор упаривают до появления кристаллов, смывают 3 раза порциями по 5 мл раствора НС1 (1 3) в делительную воронку, вводят 3 мл 20%-ного раствора Sn la в НС1 (1 1), 10 мл 0,2%-ного раствора дитиола в 1%-ном растворе NaOH, содержащем 1,4% тиогликолевой кислоты, и экстрагируют молибден 10 мл амилацетата. Органический слой промывают 2 раза по 3 мл НС1 (1 2), промывные воды присоединяют к водному слою, полученному прежде, прибавляют 25 мл концентрированной НС1, 1 мл концентрированной HF, 2 г титановой стружки, нагревают до ее растворения, вводят 10 мл раствора дитиола, нагревают 20 мин. при 80—90° С, охлаждают и экстрагируют вольфрам 20 мл амилацетата. Органический слой промывают НС1 (1 5) 2 раза порциями по 5 мл, разбавляют амилацетатом до объема 25 мл, оптическую плотность измеряют (1 = 2 см) при 640 нм относительно воды. [c.184]

При определении молибдена в присутствии вольфрама добавляют 2%-ный раствор лимонной кислоты (pH 1,8) в этом случае вольфрам почти не взаимодействует с толуол-3,4-дитиолом и практически не мешает определению молибдена [464]. Джефри [875] применял лимонную кислоту вместе с ортофос-форяой при определении небольших количеств молибдена 3 различных вольфрамовых рудах. [c.91]

IV, V и VI. Представителем вольфрама(VI) является окись ШОз, растворяющаяся в щелочах с образованием вольфрамат-иона Нейтрализация или подкисление раствора приводит к образованию полимерных вольфрамовых кислот, выпадающих в осадок. Подобно молибдат-иону, вольфрамат-ион может также образовывать гетерополикислоты. Методы отделения (У1) от веществ, мешающих его определению, включают растворение в щелочах и соосаждение его окиси с Ре(ОН)з, А1 (ОН)з или арсе-натом свинца при нейтрализации аммиаком или гексаметилен-тетрамином. Различия в устойчивости тартратных комплексов молибдена и вольфрама позволяют отделять молибден от вольфрама осаждением МоЗз из кислых растворов. Подобно молибдену, вольфрам образует осадки с а-бензоиноксимом (экстрагирующийся хлороформом) и купферроном (экстрагирующийся изоамиловым спиртом). В разбавленных солянокислых растворах с вольфрамовой кислотой реагирует родамин В, причем окраска изменяется от желто-красной до фиолетовой. Эту реакцию можно также использовать в анализе, измеряя уменьшение интенсивности флуоресценции родамина В. Дитиол с Ш(У1) дает соединение, окрашенное в сине-зеленый цвет, которое экстрагируется органическими растворителями. При реакции образуется, вероятно, трис-комплекс. В растворах серной кислоты высокой концентрации между (У1) [а также Мо(У1) и Ti(IV)] и гидрохиноном идет реакция с образованием окрашенных веществ неизвестного строения. [c.318]

В минеральных кислотах Mo(VI) медленно реагирует с толуол-3,4-дитиолом [реакция катализируется солями Ре П)], образуя нейтральный мало растворимый темно-зеленый трис-ком-плекс, экстрагирующийся полярными и неполярными растворителями. При выполнении реакции в присутствии лимонной кислоты вольфрам не мешает. Вероятно, вначале образуется ион MoOz + и затем по мере координирования им атомов серы атомы кислорода постепенно вытесняются. Ион присутствует [c.335]

Серусодержащие органические соединения как реагенты для фотометрического определения молибдена. К числу таких реагентов относятся тиогликолевая кислота [8, 144—146], 4-метил-1,2-димеркаптобензол (дитиол) [147—1581, ксантогенат натрия [5, 159], 8-меркаптохинолин (тиооксин) [160], тио-карбогидразид [161], фенилтиосемикарбазид [162], диэтилдитиокарбаминат натрия [163, 164. Эти реагенты более селективны для молибдена. Обычно вольфрам не мешает, железо при этом восстанавливается до двухвалентного состояния и не мешает определению, но, к сожалению, по сравнению с морином или кверцетином, реагенты менее чувствительны. [c.542]

Молибден реагирует с дитиолом подобно вольфраму, поэтому перед определением вольфрама его следует отделить. Отделяют молибден в виде сульфида [18], однако чаще его экстрагируют в виде дитиолата, подбирая такие условия (кислотность, температура, присутствие восстановителя), при которых вольфрам еще не вступает в реакцию с дитиолом [2а]. [c.149]

Джеффери [3] экстрагирует и одновременно определяет в виде дитиола-тов и молибден, и вольфрам, измеряя оптическую плотность экстракта прп двух длинах волн — 680 и 630 нм. [c.254]

В катионную форму необходима высокая кислотность. При высокой кислотности вольфрам незначительно реагирует с дитиолом. Даже при содержании вольфрама, в 100 раз превышающем содержание молибдена, он мало влияет на определение Юу Мо в 14 н. серной кислоте. Растворы дитиолата молибдена в бензоле, петролейном эфире и четыреххлористом углероде устойчивы по крайней мере в течение 24 час. Все они, по-видимому, пригодны [c.583]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология