Спирты реакция Гербе

ИЗ СПИРТОВ (РЕАКЦИЯ ГЕРБЕ) [c.275]

Первичные и вторичные спирты (реакция Гербе) [c.254]

Реакции Гербе, вероятно, лежат в основе синтеза спиртов из окиси углерода под давлением, в результате чего образуются первичные и вторичные спирты, так называемые изобутиловые масла (стр. 716). [c.296]

Получаемые при реакции Гербе высокомолекулярные спирты изостроения превращают в сульфаты, которые применяют в качестве поверхностно-активных веществ (стр. 405), имеющих большое практическое значение. [c.296]

Введение бензильной группы посредством бензилового спирта напоминает реакцию Гербе (стр. 571). [c.482]

Трудно избежать образования следов высших спиртов следует отметить, что в присутствии щелочи имеет место реакция Гербе (стр. 571). При добавлении к катализатору щелочного металла или солей железа образование высших спиртов становится преимущественным направлением реакции, и в этом случае их можно получать с количественными выходами. Главными продуктами метанольного процесса являются следующие спирты [c.563]

Дегидрирование спиртов в альдегиды является стадией реакции Гербе, которая протекает при нагревании спиртов с соответствующими алкоголятами натрия под давлением при температуре 250°. Первичные спирты разветвленного строения образуются с отщеплением едкого натра при этом имеет место замещение водородного атома в метиленовой группе, соседней с карбинольной группой [c.570]

Так, уже с давних пор известно, что альдегиды и кетоны могут восстанавливаться алкоголятами (реакция Меервейна — Понндорфа — Верлея, см. обзор [205]). Напротив, спирты в виде алкоголятов могут быть довольно легко дегидрированы термически (реакция Гербе) еще лучше идет окисление алюминиевых алкоголятов карбонильными соединениями (реакция Оппенауера) [206]. Таким образом, изображенное выше равновесие (6.69) между карбонильным соединением и спиртом (карбонил-карбинольное равновесие) имеет весьма обш,ее значение. Лз чше всего это равновесие устанавливается с алкоголятами алюминия в противоположность алкоголяту натрия алкоголяты алюминия растворимы в органических растворителях и могут перегоняться без разложения. Они существуют преимущественно в виде тримерных или тетрамерных ковалентно построенных соединений [207]. Алкоксигруппы довольно прочно связаны с алюминием, т. е. существуют не в виде свободных анионов, поэтому основность этих соединений относительно низка. В соответствии со сказанным алкоголяты алюминия обычно не могут перевести карбонильные соединения в еноляты и, следовательно, не катализируют альдольного присоединения. [c.363]

Интересен метод синтеза 2-метилзамещенных спиртов алкилированием н-пропанола спиртами нормального строения. Эта реакция, являющаяся частным случаем катализируемой щелочными агентами р-конденсации спиртов, известной в литературе под названием реакции Гербе, протекает по схеме [c.287]

Альдольные конденсации играют важную роль как промежуточные стадии синтеза бутадиена по Остромысленскому-Лебедеву, а также при реакции Гербе — образовании высших спиртов с разветвлением в к-положении. [c.300]

В этой связи следует указать на возможность получепия высших первичных спиртов изостроения из низших первичных спиртов с помощью реакции Гербе. Последняя основана на действии алкоголята натрия на спирты под давлением при 250° и протекает по следующей схеме [c.436]

Наблюдаемые нами на медно-титановом катализаторе приведенные выше реакции удвоения молекул спиртов (реакции Гербе [20, 21 и 22]) дают основание предположить, что эти реакции, как и реакции кетони--зации первичных спиртов, рассмотренные выше, идут по типу альдольной конденсации [c.256]

Более старым способом получения 2-этилгексанола является процесс конденсации бутилового спирта, основанный на реакции Гербе. В пастояш ее время разработана схема непрерывного процесса конденсации бутанола. ------------ [c.123]

Были предложены различные объяснения механизма образования высших спиртов основная трудность заключается в том, чтобы объяснить, почему получающиеся первичные спирты имеют разветвленную, а не нормальную цепь углеродных атомов. Грейвс [15] выдвинул положение, согласно которому щелочной окисный катализатор вызывает конденсацию спиртов по типу реакции Гербе. Реакция Гербе состоит во взаимодействии спиртов R Hj HaOH с соответствующим алкоголятом натрия при 250° под повышенным давлением. При этом выделяется едкий натр (водород отщепляется от углерода, соседнего с группой — HjOH) и образуется первичный спирт с разветвленной цепью [c.57]

Высшие индивидуальные спирты удобно получать из низших спиртов и их алкоголятов в присутствии никеля Ренея по реакции Гербе (стр. 294). [c.719]

СН3ОН + СН3ОН СН3СН3ОН + Н.2О Только в последнее время было доказано, что метанол может являться источником для получения высших спиртов. Так, например, над Со-катализаторами метанол с O+Hj превращается в этанол (стр. 718), смеси Oj с водой над Fe-катализаторами образуют до 30% спиртов с преобладанием этанола (стр. 718). Однако на основании тщательного исследования механизма образования высших спиртов из низших (реакция Гербе), установлено, что реакция [c.723]

Алкилфлуорены с выходами 58—92% получают из флуорена и и-алкоголята натрия, причем для введения низших алкильных групп требуется давление [13, 14]. Эта реакция аналогична реакции Гербе (см. гл. 4, Спирты , разд. Ж.З) [c.42]

Эта реакция происходит при высоком давлении для первичных Спиртов, не имеющих разветвления в а-положении, поскольку промежуточным соединением, получающимся из соответствующего альдоля, является, по-видимому, а,р-ненасыщенный альдегид. В тех случаях, однако, когда в одном из спиртов отсутствует разветвление у а-углеродного атома, может происходить смешанная конденсация Гербе. В результате успешно проведенной реакции из первичного спирта с неразветвленной цепью получают также карбоновую кислоту с тем же числом атомов углерода и исходный спирт. Из-за указанных причин этот метод синтеза находит лишь ограниченное применение. Добавление небольших количеств медной бронзы подавляет окисление спирта в соответствующую кислоту в присутствии алкоголята натрия. В литературе имеются сведения, что добавление примерно 0,5% соли трехвалентного железа более чем вдвое ускоряет реакцию Гербе [261. Однако наиболее эффективны для ускорения реакции катализаторы дегидрирования, такие, как никель Ренея или палладий [27]. Выходы редко превышают 70%, если считать, что 3 моля более низкомолекулярного спирта дают 1 моль более высокомолекулярного спирта [28]. [c.276]

Так, уже давно известно, что альдегиды или кетоны можно восстановить алкоголятами металлов (реакция Меервейна — Понндорфа — Верлея), Наоборот, спирты в виде алкоголятов щелочных металлов относительно легко дегидрируются термически (реакция Гербе) или, еще лучше, в виде алкоголятов алюминия окисляются карбонильными соединениями (окисление по Оппенауэру). Таким образом, приведенное выше равновесие между карбонильным соединением и спиртом (карбонил-карбинольное равновесие) И1меет общее значение. Лучше всего равновесие устанавливается в случае алкоголятов алюминия. [c.314]

Реакции, в которых одновременно вводятся три или более гидроксильные группы, как при образовании пентаэритрита по реакции Толленса [уравнение (301)] или в диольном варианте реакции Гербе [схема (302)], в синтетической химии находят относительно ограниченное применение. Более типичным является постепенное накопление гидроксильных групп в полиолах путем функциональных превращений, описанных для одно- или двухатомных спиртов. Их приложение к известным триолам, тетритам и высшим альди-там достаточно подробно описано в литературе [3706, в]. Доступность глицерина и некоторых альдитов из природных источников (соответственно липиды и углеводы) также упрощает получение родственных полиолов с использованием таких реакций как эпи- [c.132]

Реакция Гербе, по-видимому, проходит через стадию дегидрирования спирта с последующей альдолизацией, кротонизацией и гидрированием. Реакция протекает легче в присутствии катализатора, содержащего хромит меди [27]. [c.571]

Наряду с природными восками за последние годы все более широкое применение находят искусственные воски. ВОСКОЛ — смесь высокомолекулярных разветвленных спиртов с числом углеродных атомов Сз2—Сзб, получаемая конденсацией по реакции Гербе спиртов фракции Сш—Сго. [c.132]

Использование конденсации по Гербе для получения 2-метилзамещенных спиртов Очень заманчиво благодаря доступности исходных соединений и одностадийности синтеза. Однако реакция, за исключением частного случая, описанного А. П. Терентьевым, протекает неоднозначно. Продукт реакции наряду с 2-метилзамещенпым спиртом, получающимся в соответствии с приведенной схемой, содержит изомерный спирт КСН (СН3СН2СН2)—СН2ОН, продукты конденсации исходных спиртов на себя , а также сложные эфиры и соли карбоновых кислот. Поэтому выход целевых продуктов невысок и выделение их из реакционной смеси представляет значительные трудности. Это, по-видимому, и явилось причиной того, что рассматриваемый вариант реакции Гербе не нашел широкого практического применения для получения 2-метилзамещенных спиртов. [c.288]

При температуре 240°С (реакция проводилась в автоклаве с перемешиванием) и молярном соотношении метанола и второго спирта 4 1 в присутствии метилата натрия (20%) и катализатора гпО/АЬОз, рекомендованного ранее для использования в реакции Гербе [41], выходы 2-метилбутанола и 2-ме-тил-2-циклогексилэтанола составили соответственно 80 и 87% в расчете на прореагировавший спирт, что свидетельствует о гладком протекании процесса в выбранных условиях. [c.289]

Высшие спирты могут также быть синтезированы при помощи реакции Гербе. Эта давно известная, но редко применяемая реакция заключается в нагревании до высокой температуры низших спиртов с едким натром. Две молекулы спирта при этом конденсируются друг с другом, выделяя воду и образуя спирт с двойным количеством атомов углерода. Этим методом, например, каприловый спирт был превращен в дикаприловый. Сульфат последнего, сходный по своим свойствам с цетил- и миристилсульфатами, стал в небольших количествах выпускаться недавно в США. [c.67]

Первичные спирты в присутствии щелочей или других катализаторов превращаются по реакции Гербе в диспирты, т. е. [c.149]

Одноатомные спирты при действии щелочи или катализаторов могут превращаться в высшие спирты с удвоенным числом атомов углерода или диспирты . Эта реакция была открыта М, Гербе в 1899 г. [60]. Он наблюдал, что при действии натрия на изоамиловый спирт водород продолжал выделяться и после того, как весь натрий прореагировал. Эта же реакция была проведена автором в медной [c.294]

В 1899 г. М. Гербе [16] нашел, что одноатомные первичные спирты под действием щелочи могут превращаться в спирты с удвоениым числом атомов углерода, или едиспирты . Считалось, что эти интересные конденсации протекают путем межмолекуляр1Юго отщепления воды от двух молекул спирта, причем в этой реакции участвует гидроксильная группа одной молекулы спирта и атом водорода от а-углеродного атома другой молекулы по схеме [c.462]

ГЕРБЕ РЕАКЦИЯ (р-ция Гербе-Марковникова), каталитич. конденсация алифатич. спиртов с образованием разветвленных в -положении спиртов, содержаишх в молекуле удвоенное кол-во атомов С, напр, [c.524]

При нагревании со щелочами как первичные LXXXIII, так и вторичные спирты, обладающие незамещенной метиленовой группой при С-2, могут конденсироваться с образованием спиртов (например, LXXXIV), содержащих в два или кратное число раз большее количество атомов углерода но сравнению с исходным веществом. Эту реакцию независимо друг от друга открыли Мар-ковников [127] и Гербе [80], но последний более подробно разработал области ее применения. [c.254]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология