Оболочки валентные вторичные

Будучи связанной с вертикальным сечением таблицы элементов (т. е. с определенной группой), вторичная периодичность функционально зависит не только от монотонно изменяющегося первого квантового числа валентных электронов, но в то же время очень ярко отражает на себе особое немонотонное влияние второго числа I и должна рассматриваться в отдельности для 3-, р-, - и /-электронов. Особенно заметно она проявляется для 5-электронов, имеющих наибольшее число внутренних максимумов зарядовой плотности. Эти максимумы, перекрываясь с главными максимумами погребенных в глубине атома 5-электронов внутренних слоев оболочки, испытывают динамическую корреляцию в результате иррегулярных столкновений и под влиянием возникающих в связи с этим сил псевдопотенциала стремятся вытолкнуть главное облако своего 5-дор-электрона в область, более далекую от ядра. [c.110]

Электронная Оже-спектроскопия (ЭОС) [38, 39] заключается в анализе энергии вторичных электронов (Оже-электро-нов), которые излучаются, когда происходит релаксация дырок на внутренних оболочках. Первоначальная дырка может быть, получена посредством нескольких источников возбуждения, включая рентгеновские лучи или электроны. Оже-переходы не затрагивают валентных электронов и легко идентифицируют атомы. Данные о химических сдвигах более трудны для интерпретации вследствие того, что затрагиваются три энергетических уровня. Поэтому метод ЭОС используют преимущественно для атомной идентификации или для анализа поверхностей [38, 39]. [c.153]

В неполярных соединениях, например во многих органических веществах, пара электронов, удерживаемых сообща двумя атомами, образует одинарную связь — первичную валентность. Когда два или более атомов соединены парой электронов, удерживаемых этими атомами сообща, то создаются силовые поля, которые отчасти обусловлены электронами, образующими наружные оболочки атомов эти поля образуют вторичные валентности. [c.67]

При неупругом взаимодействии с ядрами вещества электроны теряют энергию в кулоновском поле ядер и вызывают эмиссию рентгеновского излучения со сплошным спектром. Неупругие столкновения могут вызвать ионизацию атомов, в результате чего возникают характеристические рентгеновские лучи или Оже-электроны. Если неупругие взаимодействия происходят между первичным пучком электронов зонда и слабо связанными внешними электронами вещества, испускаются вторичные электроны, имеющие энергию не выше нескольких десятков электрон-вольт. Кроме процессов, связанных с возбуждением внутренних и валентных оболочек атома, существуют плазменное и фононное возбуждения. Первый тип возбуждения характеризуется осцилляцией свободных электронов объекта в месте прохождения первичного пучка за счет энергии последнего. Фононное возбуждение является результатом взаимодействия зонда с кристаллической решеткой, что приводит к колебаниям атомов в решетке, испусканию световых квантов и в конечном счете к локальному разогреву вещества. Время элементарного акта возбуждения электронов внутренних оболочек атома и плазменного возбуждения составляет 10 с, процесс передачи энергии решетке длится 10" °—10 с. [c.218]

Вторичные кислоты и основания. В недавно опубликованной статье [8а] Льюис следующим образом модернизировал свое определение кислот кислотой является любое вещество, один из атомов которого способен воспринимать в свою валентную или координационную оболочку характерную для оснований электронную пару какого-либо другого ато.ма . Очевидно, что по этому определению все соединения должны представлять собой либо кислоты, либо основания, но так как легкость взаимодействия кислот с основаниями является общепризнанным критерием принадлежности к этой группе веществ, то Льюис признал удобным разделить каждую из этих групп далее на подгруппы по признаку их реакционной способности [3, 8]. Взаимодействие некоторых кислот и оснований протекает без энергии активации. Такие кислоты и основания называются первичными . Все остальные кислоты и основания, называемые вторичными , требуют наличия энергии активации для взаимодействия друг с другом или с первичными кислотами и основаниями. [c.351]

Следует заметить, что далеко не все положения, изложенные в книге, могут встретить одинаковую поддержку. На наш взгляд, не слишком убедительны, например, концепция роли так называемой вторичной валентной оболочки в стереохимии некоторых радикалов и молекул, объяснение изогнутой (угловой) конфигурации ряда дигалогенидов щелочноземельных элементов. В рамках модели ОЭПВО [c.7]

Из рис. 6.1 видно, ЧТО электронная плотность сконцентрирована в области тройной связи и остается некоторая часть пространства с пониженной электронной плотностью. Можно допустить, что эта область обладает некоторым сродством к электрону ее можно считать вторичной валентной оболочкой, так как она расположена в стороне от нормальной валентной оболочки. Кроме того, удаленность от области связывания придает ей некоторый разрыхляющий характер. Возможность нахождения на вторичной валентной оболочке одного или двух электронов, по-видимому, служит основной отличительной чертой молекул, образованных атомами С, О, N и Р. [c.109]

Существование тройной (5), а не двойной (7) связи в молекуле кислорода указывает на то, что в данном случае отталкивание электронных пар сведено к минимуму объединением трех из них в области связывания между двумя ядрами и одновременным перемещением двух электронов на вторичную валентную оболочку. [c.110]

К другу, ЧТО влечет за собой оттеснение неподеленных пар от ядра, на вторичную валентную оболочку. Такое невыгодное положение может быть стабилизовано только присутствием подходящих лигандов, роль которых выполняют тяжелые атомы, такие, как сурьма или молибден, обладающие сильными электроноакцепторными свойствами и имеющие вакантные орбитали в непосредственной близости от неподеленных пар фтора (рис. 6.17). [c.149]

Размещение лантаноидов и актиноидов по группам, полученное в результате анализа строения их электронных оболочек (глава I), должно быть достаточно убедительно обосновано современными данными о проявляемых ими валентных состояниях. Столь же необходимо подтвердить путем анализа химических свойств взаимное расположение подгрупп элементов и правомерность взаимных сдвигов элементов-аналогов, отражающих вторичную периодичность, которая возникает в результате различий их внутренних электронных оболочек. [c.73]

Существование первого излома в ходе рассматриваемого свойства — от Мд к 2п — обусловлено изменением структуры внешней электронной оболочки от 8 к 18 электронам, т. е по сути дела, утратой сопоставимости элементов третьего периода и правой подгруппы четвертого при их характеристичных валентностях (VI 4). Второй излом — от Сс1 к Hg — обусловлен типичным для элементов конца шестого периода ростом силового поля атомного остова, обязанным своим происхождением лантанидному сжк-тию. Из изложенного следует, что наблюдаемая при определенных условиях сопоставления вторичная периодичность не является закономерностью, имеющей самостоятельный физический смысл. [c.478]

Реакционная способность первичных и вторичных аминов более всего проявляется в реакциях, протекающих с разрывом связи N — Н, подобно тому как многие из реакций гидроксилсодержащих соединений и тиолов требуют разрыва связей О — Н или 8 — Н. В главах, где рассматривались эти соединения, уже отмечалось, что первичной стадией таких реакций часто является нуклеофильная атака по положительно заряженному центру субстрата — иона или молекулы, причем необходимая нуклеофильность окси- или тиольной группы обеспечивается за счет наличия несвязанной пары электронов на валентном квантовом уровне в кислороде или сере. Амины (первичные, вторичные или третичные) являются нуклеофилами по той же причине — они имеют несвязанную пару на валентной оболочке атома азота, и в реакциях, протекающих с разрывом связей N — Н, характерной первоначальной стадией почти всегда является нуклеофильная атака с участием амино- или замещенной аминогруппы. Реакции 3—9 (см. ниже) достаточно широко иллюстрируют это правило. [c.451]

В отличие от дальнодействующих сил о силах, возникающих на малых расстояниях, имеется сравнительно мало данных. Несмотря на то что природа этих сил более или менее ясна, теоретические расчеты оказываются либо неточными, либо слищком сложными для их практического использования. В случае когда два атома или две молекулы находятся настолько близко друг к другу, что их электронные оболочки перекрываются, в соответствии с принципом Паули происходит их искажение. Аналогичный эффект вызывается и кулоновскими силами, однако он принадлежит к числу вторичных эффектов. Если атомы первоначально имели заполненные электронные оболочки, то после сближения электроны препятствуют сближению атомов друг с другом, что приводит к увеличению плотности заряда в области, расположенг ной между атомами. В результате заряды ядер экранируются, вследствие чего будет происходить взаимное отталкивание атомов. Если атомы не имели заполненной электронной оболочки, то увеличение плотности заряда между ними может происходить за счет спаривания электронов, приводящего к образованию химической связи. Таким образом, короткодействующее силы отталкивания атомов и молекул имеют ту же природу, что и химическая связь. Короткодействующие силы часто называют перекрывающимися или валентными силами. Они называются также обменными силами из-за применяемого обычно математического метода, в соответствии с которым строится приближенная волновая [c.205]

IV группы. Здесь также проявляется немонотонность свойств. Она получила название вторичной периодичности. Открытое Е. В. Бироном (Россия) в 1915 г. явление вторичной периодичности было установлено для многих свойств. Это явление было объяснено С. А. Щу-каревым (1940). Оно связано с заполнением в соответствующих местах гистемы к- и /-оболочек, приводящим к упрочнению связи с ядром внешних 5- и р-электронов. Это упрочнение сильнее всего сказывается на свойствах -электронов, менее — на р-электронах и еще менее — на -электронах. Поэтому вторичная периодичность проявляется резче всего в свойствах соединений основных подгрупп, отвечающих валентности, равной или близкой номеру группы. [c.77]

Вторичная периодичность на низких — первой и второй — ступенях окисления d-элементов хорошо проявлена в химии Zn, d и Hg, так как эти элементы стоят в конце декады при сильно развитом уже экране из d-элек-тройов, под который и проникают два внешних s-электрона. Кроме того, в силу заполненности З -оболочки дело не осложняется из-за расщепления d-уровней. Несколько слабее вторичная периодичность заметна на Си, Ag и Аи, так как атомы этих элементов имеют только по одному валентному s-электрону, а возбуждение более высоких ступеней окисления требует уже участия d-электронов. [c.125]

Так, мы видели, что смыкаются и должны совместно рассматриваться такие противоположности среди химических понятий, как 1) кайносимметрия и вторичная периодичность в единой теории многоэлектронных систем 2) общие, специфические и индивидуальные свойства атомов в единой системе элементов 3) единство динамической и структурной точек зрения на атомы и молекулы 4) различные по своей природе статистика валентной электронной оболочки молекулы и производная от нее статистика [c.126]

Подгруппа иьппьяка. Характеристика элементов УА-группы. Валентная электронная конфигурация всех элементов УА-Г1зуппы — пз пр , т.е. на внешнем энергетическом (валентном) уровне они содержат два спаренных -электрона и три неспаренных электрона на трехкратно вырожденном пр-уровне. Однако между элементами этой группы существуют и р личия в электронном строении. У мышьяка, сурьмы и висмута к вакантному пс(-уровню добавляется еще в отличие от фосфора полностью завершенный внутренний (п — 1) -уровень, а у висмута, следующего за лантаноидами, кроме того, и 4/ -уровень. В силу наличия внутренних и /оболочек, экранирующих внешние электроны, в ряду Аз — 8Ь — В1 проявляется вторичная периодичность. В результате этого для среднего элемента ряда — сурьмы — степень окисления +5 оказывается более стабильной, чем для мышьяка и висмута. [c.417]

Механизм этих реакций отличается от механизма фотохимических реакций. При воздействии излучений высокой энергии, корпускулярных или электромагнитных, происходит вырывание электронов из внутренних оболочек атомов, причем энергия излучений переходит к вырванным электронам. Первичный процесс отделения электронов сопровождается вторичными — раз-рущением связей между атомами, образованием свободных радикалов и валентно-ненасыщенных атомов, т. е. теми или иными химическими превращениями. [c.195]

При записи формул таких молекул мы помещаем электроны, находящиеся на обычной валентной оболочке, внутри фигурных скобок, а снаружи — электроны вторичной валентной оболочки, как это показано для N0 (3), Ог (4) и Ог(5). Если допустить, что на вторичной оболочке могут находиться два электрона с параллельными спинами, то появляется возможность объяснить этим парамагнетизм молекулы кислорода. Существование вторичной валентной оболочки у молекул СО и N2 подтверждает образование комплексных соединений с переходными металлами (6), стабильность которых, по-видимому, связана с перемещением несвязывающих электронов металла на эту оболочку (см. также стр. 240). [c.110]

Своллоу [115] установил, что основная часть ионизации вызывается электронами с энергиями ниже 100 эв. Эта энергия недостаточна, чтобы возбудить электроны внутренних оболочек. Поэтому он предположил, что более точно считать распределение энергии в соответствии с долей валентных электронов. Однако для углеводородов оба метода расчета распределения энергии дают по существу одинаковые результаты. Ламборн и Своллоу [80] утверждают, что в смесях алифатических и ароматических углеводородов ароматическая компонента бздет получать больше энергии, чем это следует из ее электронной доли. Оки считают, что вероятность возбуждения или ионизации быстрыми электронами связана с вероятностью возбуждения или ионизации электромагнитным излучением. Последняя в общем больше для ароматической компоненты в смесях алифатических и ароматических углеводородов. Они, например, объясняют защитное действие бензола при радиолизе циклогексана исключительно селективным действием вторичных электронов, обусловленным существенным различием тормозных способностей бензола и циклогексана по отношению к электрону. Однако последние эксперименты [96] не подтвердили такого сильного влияния я-электронов на тормозную способность вещества. Более того, влияние бензола на радиолиз циклогексана различно в газовой и жидкой фазах [12]. Все это не позволяет объяснить эффект только на основании различий в элек- [c.167]

При дальнейшем развитии своей электронной теории [510] Льюис рассматривал как кислоту любое вещество, один из атомов которого способен принимать в свою валентную или координационную оболочку пару электронов другого атома . На этом основании каждое соединение является гипотетической кислотой или основанием, но с очень различной реакционной способностью, особенно если принимать во внимание фактор времени. Большое число кислот для взаимодействия с основанием не требует энергии активации — это первичные кислоты. Для вторичных кислот, наоборот, для взаилгодействия требуется энергия активации. Представление о вторичных кислотах связано с представлениями Ганча о псевдокислотах (см. гл. 2, разд. 16, а также разд. 15, а). [c.59]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология