Строение ароматического ядра вещества

Фенолы — это ароматические соединения, у которых непосредственно с ароматическим ядром соединена гидроксильная группа. В отличие от алифатических спиртов фенолы ведут себя подобно слабым кислотам — они легко растворяются в водном растворе гидроксида натрия, но нерастворимы в водном растворе карбоната натрия. Фенолы — твердые бесцветные вещества (за исключением нескольких жидких алкилфенолов). Сведения о физико-химических свойствах наиболее важных представителей этого класса соединений представлены в табл. 2.1 данные, касающиеся их молекулярного строения, помещены ниже (см. разд. 3.1). [c.20]

Радикальный и ионный механизмы реакции галогенирования. Нуклеофильное замещение при насыщенном атоме углерода. Механизмы 5д,1 и 5д,2. Зависимость механизма реакции от строения исходных веществ и условий реакции. Электрофильное замещение в ароматическом ядре (5 ). Галогенирование ароматических соединений. Механизм реакции, я- и о-Комплексы. [c.76]

В этой группе веществ мы находим разнообразные спирты, являющиеся производными различных групп ненасыщенных циклических углеводородов. К таким веществам относятся ароматические спирты, фенолы, нафтолы, стеролы и др. Если в углеводородах ряда бензола атомы водорода замещать гидроксильной группой, то в зависимости от того, куда будет введена гидроксильная группа, могут быть образованы различные соединения. Если она введена в боковую цепочку (т. е. присоединена к углероду боковой цепочки), то такие соединения называются ароматическими спиртами, если же введена в ядро (т. е. присоединена к одному из углеродов, образующих кольцо), то такие соединения носят название фенолов. Различие в строении ароматических спиртов и фенолов легко уяснить себе на примере, приведенном ниже [c.77]

Для спектральных и фотохимических свойств молекулы решающее значение имеет ее строение. Исследование красителей показало, что цвет вещества обусловлен присутствием особых групп хромофоров, к которым обычно относятся ароматические ядра, кратные связи, карбонильная группа. Атомные группы, усиливающие и смещающие полосу поглощения хромофора, называются ауксохромами. Если смещение поглощения под их воздействием происходит в красную (длинноволновую) область, то оно именуется батохромным, сдвиг в фиолетовую (коротковолновую) сторону — гипсо-хромным. Деление групп на хромофоры и ауксохромы не является строгим, к последнему классу относят обычно амино-, окси- и меркапто-группы, а также галоиды. Взаимное влияние различных хромофоров и ауксохромов в молекуле столь сильно, что не удается легко и однозначно выделить в спектрах колебания, вызванные теми или иными переходами. [c.281]

О строении индивидуальных представителей веществ этого типа данных пока очень мало. Многие исследователи полагают, что молекулы этих углеводородов имеют в основном конденсированное строение. Наиболее вероятной ароматической структурой является нафталиновое ядро. Общее число колец (циклов) изменяется от двух до шести. [c.32]

Бензол весьма устойчив по отношению к окислитеЛям (см. опыт 154) Гомологи бензола окисляются сравнительно легко их окисление ведет кобра зованию ароматических карбоновых кислот, причем каждая боковая цепь бензольного ядра независимо от ее длины превращается в карбоксильную группу, числе и расп л жение этих групп в продукте окисления позволяет судить о строений подвергнутого окислению вещества. [c.247]

Антрацен является кристаллическим веществом. Химические свойства его определены строением два ядра бензола придают ему свойства, характерные ароматическим углеводородам, а среднее кольцо является носителем свойств алифатических углеводородов. Например, средняя часть антрацена легко поддается окислению хромовой смесью, причем образуется а н т р а х и-н о н. [c.157]

Достаточно часто для определения строения замешанных аренов используют более сложные приемы В основном они сводятся к модификации имеющихся в ароматическом ядре заместителей или введению в него новых с целью получения встречным синтезом известных веществ [c.86]

К числу компонентов органического вещества осадочных пород относятся гуминовые вещества. Гуминовые вещества являются сложными соединениями. Часть этих веществ, растворимая в водной щелочи и осаждаемая из этого раствора соляной кислотой, называется гумусовыми или гуминовыми кислотами. В нерастворимую в щелочи часть гуминовых веществ входят такие их солеобразные соединения, как гумат кальция и др. По строению гуминовые кислоты — это ароматические оксикарбоновые кислоты, причем в зависимости от степени уплотнения их молекулярный вес бывает различным и достигает 1000—1400. К ароматическим ядрам молекул гуминовых кислот присоединены такие боковые группы, как —СООН, —ОН, —СО, —СНг—, —СНз и др. (рис. 17). Распад подобной молекулы может привести к образованию ароматических углеводородов, метана и легких метановых углеводородов. Пути образования гуминовых кислот из веществ растительного происхождения описаны С. М. Майской и Т. В. Дроздовой (1964). [c.130]

Хотя установление строгой закономерности между этими факторами затруднено, однако можно считать, что для большинства химических веществ степень токсичности определяется их строением. Лучше всего изучена связь строения и токсичности органических соединений. Наличие и число гетероатомов, галогенов в алифатической цепи или ароматических ядрах, природа заместителей, изомерия цепи, природа и число кратных связей и т. п. — все это определяет степень токсичности органических соединений. [c.56]

Основная задача современной неорганической химии заключается в том, чтобы понять как физические, так и химические свойства неорганических веществ, исходя из их структуры, типов связей и механизмов их реакций, т. е. связать экспериментальные наблюдения с теоретическим описанием соединения на молекулярном уровне. Понятие валентность , т. е. вопрос о том, как, в каких соотношениях и почему атомы соединяются в ходе химического процесса, занимает мысли химиков со времен Берцелиуса. Такие понятия, как структура и симметрия (т. е. пространственное расположение связанных атомов), в их современном виде были впервые сформулированы применительно к органической химии, когда Кекуле предположил двумерную структуру кольца у ароматического ядра, а Вант-Го( и Ле Бель — трехмерное тетраэдрическое расположение четырех связей вокруг насыщенного атома углерода. В этом отношении в неорганической химии довольно долго наблюдалось заметное отставание, до тех пор пока Вернер не применил понятие трехмерной структуры к считавшимся в то время необычными неорганическим соединениям, называемым комплексными соединениями. Существовавшие тогда теории валентности не могли объяснить строение соединения такого типа. Вернер сумел показать, как следует видоизменить эти теории, чтобы объяснить существование и свойства комплексных соединений. Успеху его теории сопутствовало то обстоятельство, что, демонстрируя ее применение, Вернер использовал такие соединения, которые сохраняли в растворе свою структуру. Такое поведение, типичное для органических соединений, было совершенно необычным для соединений металлов. [c.9]

Гуминовые вещества различного происхождения, выделенные из почвы, торфа и окисленных каменных углей, а также искусственные представляют собой значительно карбонизованные вещества и имеют общие черты строения молекул. Для молекул гуминовых веществ характерно наличие конденсированного ароматического ядра и боковых радикалов, несущих разнообразные функциональные группировки [1—4]. [c.276]

Рассмотрены взгляды различных авторов на строение гуминовых кислот. Предложено к классу гуминовых веществ относить природные и искусственные органические вещества, в основе строения которых лежит конденсированное ароматическое ядро и связанные с ним боковые радикалы. Процесс метаморфизма каменных углей рассматривается как физико-химический процесс, начальной стадией которого является торфяная стадия. На этой стадии в аэробных условиях образуются зародышевые формы конденсированного ароматического углерода. [c.306]

Как известно, алкилсульфаты кислых эфиров высших жирных спиртов (С]6—С18) являются наиболее эффективными поверхностно-активными веществами. Эфироспирт, содержащий 18 атомов углерода, отличается от (высшего спирта С18 наличием в молекуле ароматического ядра. Это обстоятельство не ухудшает свойств моющего вещества на его основе по сравнению 00 свойствами алкилсульфатов из высших спиртов С]б—С18 нормального строения. [c.117]

На рис. 108 приведен спектр высокого разрешения протонон ароматического ядра динитрофенола, полученного нитрованием фенола. Определите строение этого вещества, если известно, что константы спин-спинового взаимодействия в спектре этого соединения равны 9,1 и 2,8 Гц. [c.295]

Используя, по-видимому, представления И. Лошмидта о строении бензола и гипотезу Эрленмейера о существовании кратных связей, А. Кекуле в 1865 г. разработал теорию строения ароматических соединений. В статье О конституции ароматических веществ он писал Все ароматические вещества имеют какую-то общую группу, нечто вроде ядра, образованного шестью атомами углерода. Внутри этого ядра углерод находится, если позволено употребить ото выражение, в более конденсированном виде, чем в жирных веществах. К этому ядру затем присоединяются другие атомы углерода тем же способом или в таком же виде, как и в нсириых ветцестпах [c.208]

Проведенные в Институте фармакологии АМН СССР систематические исследования ариламидов М-замещенных азациклоалкан-2-карбоновых кислот (XII) [232] позволили выявить определенные закономерности связи между строением и местноанестезирующим действием. Как и в ряду других М-аминоациланилидов, активность соединений возрастает при последовательном введении метильных групп в положения 2,6 и 4 ароматического ядра. Переход от гексаметилениминовых (XII, п= 5) к пиперидиновым (XII, п=4) и далее к пирролидиновым (XII, п = 3) производным сопровождается увеличением активности при ин-фильтрационной анестезии и снижением ее при поверхностной анестезии. В случае R = H вещества XII слабо [c.51]

Вместе с тем следует отметить, что родоначальное соединение, представленное формулами I и II, никогда не было получено. Внимательное рассмотрение обеих формул показывает, что строение изоиндола нельзя изобразить структурой, в которой оба конденсированных ядра сохранили бы бензоидный характер, так как либо ароматическое кольцо должно иметь орто-хиноидную структуру, либо пиррольный цикл не может обладать характерной для него системой связей. Вполне понятно, что сам изоиндол слишком нестоек для того, чтобы существовать в течение сколько-нибудь продолжительного времени, и немедленно переходит в таутомерный псевдоизоиндол, содержащий бензоидную систему связей в ароматическом ядре. Вследствие этого все попытки получить изоиндол кончались неудачей, так как образовавшееся соединение тотчас же превращалось в какое-либо другое вещество, например в дигидроизоиндол. [c.219]

При исследованиях почвы для идентификации выделенных фракций гумусовых веществ широко используются спектрофотометрические данные [28, 29, 44]. Обычно изменение оптической плотности их водных растворов характеризуется монотонно убывающими кривыми с различной крутизной спада в ультрафиолетовой и видимой частях спектра. Сравнительное изучение оптических свойств и химического состава гуминовых кислот различного происхождения позволило установить, что при одинаковом содержании углерода растворы низкомолекулярных соединений имеют меньшую оптическую плотность, чем высокомолекулярных, т. е. оптические свойства растворов, и в частности оптическая плотность гумусовых веществ, определяются их строением. Соответственно, спектры поглощения растворов гуматов, выравненных по содержанию углерода, характеризуют соотношение содержания этого элемента в ароматических ядрах и боковых радикалах. Поэтому большее поглощение световых лучей наблюдается в более зрелых соединениях с высокой конденси-рованностью ароматических углеродных атомов и меньшее — в молодых веществах с преобладанием боковых алифатических цепей [28]. [c.56]

При той же методике определения конца реакции (проба Гилмана) можно вводить во взаимодействие с одним и тем же магнийорганическим соединением вещества различных классов или различного строения. Так, Вавон и сотр. [5] занимались изучением реакции между бромистым этилмагнием и сложными эфирами. На скорость взаимодействия влияет, например, при бутиловом эфире бензойной кислоты характер этерифицирующего радикала (первичный, вторичный и третичный бутиловые эфиры реагируют в отношении 400 40 1). Оказывает действие и наличие метильных групп в ароматическом ядре (этиловые эфиры бензойной, о-толуиловой,2,4,6-триметилбен-зойной кислот реагируют с относительными скоростями 1000 30 1). Влияет ускоряющим образом сила кислоты и т. п. [c.76]

Эти наблюдения позволили Е. А. Шилову и его сотрудникам [1191 сделать вывод, что перемещение сульфонатной группы от атома углерода ароматического ядра к азоту аминогруппы или к кислороду оксигруппы является возможным, но не обязательным промежуточным этапом перегруппировки солей сульфокислот а-нафтола и а-нафтиламина. Поскольку перемещению сульфонатной группы часто благоприятствует присутствие в реакционной смеси небольших количеств веществ кислотного характера, эти исследователи предположили, что реакция начинается с присоединения протона к молекуле а-нафтиламин- или а-нафтол-сульфоната с образованием промежуточного соединения хиноидног строения [133]. Например, в случае нафтионата натрия [c.147]

Развитие стереохимии неразрывно связано с изучением ханизма реакций, так как целью таких исследований является детальное выяснение пути протекания реакции и, следовательно, определение геометрии промежуточных состояний, через которые проходит реагирующая система в процессе превращения исходных веществ в конечные продукты. В последнее время в этой области достигнуты большие успехи в настоящей главе рассматриваются только отдельные вопросы, причем изложение их не является исчерпывающим. Несмотря на важность и значительный интерес, мы не рассматриваем стереохимию реакций замещения в ароматическом ядре, цис-транс-тошерташк) и ависимость силы кислот и оснований от их пространственного строения. [c.435]

Огромное значение эксперимента как основы химического исследования ярко выступает при рассмотрении истории изучения класса ароматических соединений и, в частности, установлении строения бензольного ядра, являющегося их непременным структурным элементом. На основе теории химического строения первоначально посредством эксперимента было установлено строение алифатических (жирных) соединений. Позднее путем анализа стали выяснять строение большой группы веществ, которые, как оказалось, в отличие от алифатических, во-первых, содержат меньший процент водорода, во-вторых, хотя у них и наблюдается существование функциональных групп и гомологов, как и у алифатических соединений, в отличие от последних формулы их вывести простым образом из метана не представляется возможным, и, наконец, в-третьих, в результате реакций расщепления изучаемых веществ никогда не получали молекул, содержащих менее шести атомов углерода. Полученные экспериментальные данные послужили основой для вывода о том, что все эти вещества, названные ароматическими в силу их специфического запаха, содержат так называемое ароматическое ядро. В 1825 г. М. Фарадей в жидком конденсате светильного газа открыл простейшее ароматическое соединение с молекулярной формулой СбНб. Позднее Э. Митчерлих получил это вещество, названное бензолом, при сухой перегонке бензойной кис- [c.322]

Сопоставление результатов исследования щелочнорастворимой части органического вещества донных отложений океана различными методами приводит к общему выводу, что изученные вещества относятся к типичным гуминовым кислотам. Их молекулы по типу химического строения принципиально не отличаются от структуры гуминовых кислот почв, торфов, бурых и окисленных ископаемых углей. Общим элементом структуры гуминовых кислот различного происхождения является конденсированное ароматическое ядро молекул и связанные с ним боковые радикалы, наделенные разнообразными кислород- и азотсодержащими функциональными группами [13]. [c.289]

Как видно из приведенных в табл. III. 4 данных, по химическому строению диазиды делятся на четыре группы к первой группе (соединения 1—6) относятся вещества, в которых азидсодержащие арильные ядра не сопряжены, ко второй (7—20)—соединения, в которых электронное взаимодействие между такими ядрами осуществляется через карбонил, к третьей (21—27)—диазиды, в молекулах которых имеется единая сопряженная система, к четвертой (28—31)—формально сопряженные и несопряженные диазиды, содержащие гетероатом фосфора, мышьяка и другие в цепи, связывающей два ароматических ядра. [c.122]

Канниццаро косвенно сам способствовал развитию этой теорпи. В предыдущей главе уже шла речь об ассистенте Канниццаро В. Кернере. В соответствии со своей манерой помогать сотрудникам развивать собственные идеи, о чем также говорилось в главе IV, Канниццаро побудил Кёрнера к публикации его важнейшей работы по теории строения ароматических соединений Данные для определения химического места в ароматических веществах — работы, в которой намечались пути для установления места заместителей в ядре. Приведем выдержку из предисловия Канниццаро к статье Кёрнера [33]. [c.182]

Строение этих вещейтв, представляющих собой смеси высокомолекулярных полимерньис соединений с молекулярным весом от 4000 до 25000, рассмотрено в работах [42—44]. Сульфитные щелока состоят из кальциевых, магниевых, натриевых, аммониевых солей сульфоновых кислот, которые образуются при присоединении сульфитов по двойным связан и (или) гидроксильным группам лигнина они содержат и различные углеводороды [42], белковые вещества и смолы. Их цепи, построенные из изопропилгваяколовых звеньев, имеют полярные сульфо- и карбонильные группы, примерно одну на каждые два ароматических ядра. [c.50]

Электронный механизм разрыва старых и образования новых валентных связей характеризует химический процесс главным образом в отношении реакционной способности и свойств реагирующих компонентов. Зная строение молекулы, на основании механизма взаимодействия можно ориентировочно выбрать реагент, необходимый для получения определенного производного этой молекулы. Так, например, для нитрования ароматического ядра, обладающего нуклеофильными свойствами, в качестве нитрующего средства надо применять среду, способную выделять электрофильные ионы N0 . Такой средой является обычно смесь концентрированных серной и азотной кислот. Для нитрования же парафиновых углеводородов, для которых более вероятен радикальный механизм, надо применять среду, способную выделять окислы азота, обладающие свойствами радикалов N62). То же можно сказать о хлорировации. Ароматические вещества хлорируются (в ядрО) под действием иона хлора (С1+), а парафиновые углеводороды под действием радикала хлора (бЬ). [c.9]

Ароматические сульфокислоты, в которых ароматическое ядро является составной частью гидрофобного радикала, относятся к числу наиболее широко распространенных в США синтетических моющих средств. До недавнего времени широкое применение имели главным образом два продукта — накконоль N1 и сантомерс, производство которых в 1943 г. составляло половину всей продукции синтетических моющих средств. Однако за последние несколько лет резко возросло производство других алкиларилсульфонатов. Ароматические сульфокислоты являются одними из наиболее дешевых анионных поверхностноактивных веществ и наряду с этим обладают также рядом других преимуществ. Так, для них характерны — высокая устойчивость против гидролиза и большое разнообразие в отнощении химического строения, а следовательно, и физико-химических свойств. [c.115]

В ряде случаев наблюдались значительные изменения активности функциональных грунн в зависимости от строения вещества. На основе различной активности гидроксила гликолей удалось осуществить оксиал-килировагше ароматического ядра. Вторичные гидроксилы 1,3-бутандиола [5] и 1,4-пеитанднола [6] реагируют гораздо легче первичных [c.609]

В результате большого количества исследований гуминовых кислот считается установленным, что их молекулы имеют сложное строение и в них содержатся ароматические ядра, азотсодержащие гетероциклические участки, боковые цепи с углеводными или азотсодержащими остатками и другие радикалы. Окончательные формулы гуминовых веществ еще не выяснены. Самое общее представление о строении молекулы гуминовой кислоты дает формула С. С. Драгунова для фрагмента ее макромолекулы, в которой (/) — ароматические ядра типа двух- или трехатомных фенолов, часть которых имеют двойные связи хиноидных группировок (2) — азотистый гетероцикл (3) — азот периферических цепей амидной природы (4) — углеводные или другие радикалы [c.548]

Подтверждением гипотезы Вильштеттера явились наблюдения Шлейка и Бергмана [8], которым удалось в эфирной среде получить ряд нат-рийпроизводных фенилзамещенных этиленов, фульвенов и ароматических углеводородов конденсированного строения эти производные при действии воды или спиртов легко преврашались в соответствующие дигидропродукты. Приблизительно в то же время Циглер [23], Вустер и Райан [24] и Гилман и Рейли [25] при действии натрия, лития, кальция, стронция и бария в среде жидкого аммиака на различные фенилзамещенные этилены получили наряду с продуктами восстановления и полимеризации этих углеводородов также и продукты присоединения перечисленных металлов к этиленовой двойной связи, в которых металл мог быть заменен водородом при действии, например, аммонийных солей. Все эти факты, казалось бы, подтверждают схему, выдвинутую Вильштеттером, но лишь в применении к сравнительно ограниченному кругу веществ, в частности к таким соединениям, в которых двойная связь сопряжена с ароматическим ядром. Бензол и его простейшие гомологи не дают продуктов присоединения с натрием, и до сих пор неизвестно ни одного случая восстановления этих углеводородов амальгамой натрия или раствором натрия в жидком аммиаке. [c.514]

Успешно разрабатывая дальше этот процесс, Фукухара и Бигелоу [12] возгоняли гексахлорбензол в стеклянной камере, в которой он вступал в контакт с фтором, проходящим через тампон из медной сетки. В результате спокойно протекающей реакции был получен весьма реакционноспособный жидкий продукт очень сложного состава, который может быть стабилизирован кипячением с железом в растворе уксусной кислоты. После очистки и тщательной перегонки из реакционной массы было выделено десять жидких и две кристаллические фракции, в которых отношение атомов хлора к атомам фтора было равно отношению простых целых чисел. Эти вполне воспроизводимые результаты подтверждают предположение о том, что соответствующие продукты, строение которых не было установлено, представляют собой индивидуальные химические вещества. Образование этих соединений представляет значительный интерес для будущих исследований и подтверждает гипотезу о том, что при действии элементарного фтора на ароматическое ядро сначала имеет место реакция присоединения, а уже затем замещения, разложения и полимеризации. [c.324]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология