Хроматография со сверхкритической подвижной

Особенности хроматографии с подвижной фазой в сверхкритическом состоянии [c.340]

ХРОМАТОГРАФИЯ СО СВЕРХКРИТИЧЕСКОЙ ПОДВИЖНОЙ ФАЗОЙ [c.65]

Хроматография со сверхкритической подвижной фазой — ускорение процессов разделения в жидкостной хроматографии на основе использования в качестве подвижной фазы неидеального газа (пентан, СОг и др.) при повышенном давлении [233]. [c.95]

В адсорбционной хроматографии с подвижной фазой при высоких давлениях в сверхкритическом состоянии (флюидная хроматография) давление у входа в колонну достигает сотен МПа [75, 79]. В таких случаях влияние неидеальности газа-но- [c.57]

АДСОРБЦИОННАЯ ХРОМАТОГРАФИЯ С ПОДВИЖНОЙ ФАЗОЙ ПРИ ВЫСОКИХ ДАВЛЕНИЯХ В СВЕРХКРИТИЧЕСКОМ СОСТОЯНИИ [c.137]

ОСОБЕННОСТИ ХРОМАТОГРАФИИ С ПОДВИЖНОЙ ФАЗОЙ В СВЕРХКРИТИЧЕСКОМ СОСТОЯНИИ [c.137]

Использование хроматографии е подвижной фазой в сверхкритическом состоянии начинает расширяться. Фирма Хьюлетт-Паккард наладила выпуск хроматографов этого типа. — Прим. ред. [c.404]

Разновидность хроматографии, в которой процесс протекает при сверхкритических условиях, вследствие чего газ-носитель ведет себя подобно жидкости, получила название флюидной хроматографии. По сравнению с газовой хроматографией низкого давления коэффициент распределения в этом случае определяется двумя факторами. Во-первых, как и в случае жидкостно-адсорбционной хроматографии, компоненты разделяемой смеси стремятся проходить в плотную фазу из-за сильного молекулярного взаимодействия в этой. фазе. Во-вторых, адсорбция веществ уменьшается по мере того, как подвижная фаза адсорбируется и конкурирует с молекулами анализируемого компонента за место на поверхности. Очевидно также, что на величину адсорбции оказывает влияние полярность критической фазы. [c.58]

Графин при высоких давлениях подвижной фазы (газов или сверхкритических флюидов) расширяет возможности газовой хроматографии для анализа тяжелых высокополярных веществ. [c.155]

В течение некоторого времени в центре внимания хроматографистов находилась сверхкритическая флюидная хроматография (СФХ) ввиду тех преимуществ, которые присущи этому методу [22]. Поскольку свойства жидкости в сверхкритическом состоянии являются промежуточными между свойствами жидкости и газа, она представляет интерес в качестве подвижной фазы в ЖХ, и СФХ часто рассматривают как гибрид ЖХ и ГХ. Вязкость жидкости в сверхкритическом состоянии намного ниже обычной, что делает возможной быструю диффузию сорбатов в подвижной фазе. Это в свою очередь влияет на скорость потока элюента, что может использоваться для достижения заданного разрешения. Другое очевидное преимущество СФХ — быстрое испарение подвижной фазы при атмосферном давлении. Следовательно, основные достоинства СФХ — это возможность проведения быстрых хроматографических разделений без потери разрешения, легкость соединения колонок для СФХ с масс-спектрометром и [c.242]

Если подвижная фаза - жидкость, то процесс называется жидкостной хроматографией, именно этот вид хроматографии и рассматривается в настоящей книге. В качестве подвижной фазы используются также газы (газовая хроматография) и вещества, находящиеся при температуре выще критической (сверхкритическая хроматография). [c.13]

Существенное различие между газовой и сверхкритической хроматографией состоит в том, что если в первом методе используется инертный газ при относительно низких давлениях (несколько атмосфер), то в сверхкритической хроматографии в качестве подвижной фа- [c.244]

Сразу же можно заметить, что эти вещества охватывают широкий диапазон полярности. Следовательно, помимо изменения летучести и взаимодействия разделяемого вещества с неподвижной фазой, управляющих обычными газохроматографическими разделениями, здесь возможны самые различные изменения в селективности подвижной и неподвижной фаз. Фактически сверхкритическая хроматография имеет [c.244]

Возможен вариант газовой хроматографии при повышенных давлениях [6]. Основная цель хроматографии при повышенных давлениях— уменьшение коэффициентов Генри. При повышении молекулярного веса разделяемых веществ коэффициент Генри (или коэффициент распределения) возрастает настолько сильно, что элюировать вещество за приемлемое время не удается. При повышении давления возрастает сорбция подвижной фазы на сорбенте и значения коэффициентов Генри уменьшаются, особенно в том случае, когда в качестве подвижной фазы используют летучие жидкости, находящиеся в сверхкритическом состоянии. Тогда подвижная фаза — не газ и не жидкость, по плотности имеет среднее значение между ними. По существу, этот вариант, иногда называемый флюидной хроматографией, занимает промежуточное положение между газовой и жидкостной хроматографией. [c.69]

Промежуточным между газовой и жидкостной хроматографией является вариант, когда подвижной фазой служит сжатый газ. Если подвижной фазой служит сверхкритический флюид, то этот вариант называется флюидной хроматографией. [c.30]

Сверхкритическая флюидная (или просто флюидная) хроматография с применением в качестве подвижных фаз различных растворителей при температурах и давлениях, несколько превышающих критические (обычно 5—20 МПа). Элюент обладает высокой растворяющей способностью, что позволяет увеличить летучесть анализируемых веществ по сравнению с летучестью при обычных условиях на 3—4 порядка. [c.76]

Промежуточным вариантом между газовой и жидкостной хроматографией является случай, когда подвижной фазой служит сжатый газ или сверхкритический флюид. [c.31]

В сверхкритической флюидной хроматографии подвижная фаза не является ни жидкостью, ни газом. Определение сверх-критического состояния вещества можно проиллюстрировать при помощи классической р—Т-диаграммы типа показанной на рис. 3.32. На этом рисунке три фазы — твердая (5), газовая (О) и жидкая (Е)—занимают свои специфические области. В тройной точке (1р) могут сосуществовать все три фазы. Линия, которая разделяет газовую и жидкую фазы, представляет собой кривую давления пара. Эта линия оканчивается в критической точке (ср). Выше этой точки исчезают всякие различия [c.128]

Кривые, приведенные на рис. 3.33, б, очень сходны с типичным графиком зависимости удерживания (1п к) от состава подвижной фазы (ф) в обращенно-фазовой жидкостной хроматографии (см., например, рис. 3.14). Следовательно, для описания зависимости удерживания (1п ) от плотности (р) подвижной фазы в сверхкритической флюидной хроматографии можно использовать квадратное уравнение [c.131]

Рис. 3.33. Зависимость удерживания (1п А) от давления (а), плотности подвижной фазы (б) и логарифма плотности подвижной фазы (в) при трех различных температурах в сверхкритической флюидной хроматографии.

В сверхкритической флюидной хроматографии (СФХ) подвижной фазой служит сверхкритический флюид. СФХ объединила важные преимущества газовой и жидкостной хроматографии. Она особенно полезна для определения соединений, которые не определяются ни газовой, ни жидкостной хроматографией. Она применима ко всем веществам, которые, с одной стормзны, нелетучи или ве могут испаряться без разложения, а следовательно, не могут быть определены в ГХ. С другой стороны, это метод для соединений, которые напрямую нельзя определить и с помощью ЖХ, поскольку они не содержат функциональных групп и поэтому не могут давать сигнал в обычных спектроскопических или электрохимических детекторах для ЖХ. [c.298]

Мы практически не останавливаемся на комбайнах, объединяющих сверхкритический хроматограф и масс-спектрометр. Отметим лишь, что по объему подвижной фазы (обычно СО2), выходящей их хроматографа, сверхкритическая хроматография занимает промежуточное положение между газовым и жидкостным хроматографами. Поэтому способы объединения сверх-критического хроматографа с масс-спектрометром аналогичны последним двум случаям, т.е. используют молекулярные сепараторы, прямой ввод выхода колонки в ионный источник (капиллярная колонка, хорошая дифференциальная откачка ионного источника), ленточный транспортер и даже термораспыление. [c.46]

Хроматография с подвижной фазой в сверхкритическом состоянии (СФХ) занимает промежуточное положение между газовой и высокоэффективной жидкостной хроматотрафией по возможностям разделения высококипящих соединений. [c.340]

Хроматография цостигла особенно интересной фазы своего развития Б начале 1970 г. Еще 10 лет назад газовая хроматография занимала особое положение ни один другой хроматографический метод не мог с ней конкурировать. Однако позднее стала развиваться хроматография в тонком слое и вслед за ней и гель-проникаюшая (ситовая) хроматография. Введение в обращение хроматогр>афии со сверхкритической подвижной фазой и достижения, позволившие сделать качественный скачок в жидкостной хроматографии в колонках, расширили диапазон средств, доступных аналитику для целей разделения. В этой главе мы хотим сравнить различные методы, установить, в каких случаях возможно одновременное применение различных методов, и показать, какие критерии должны быть использованы при выборе того или иного метода. Мы остановимся также на вероятных улучшениях, которые могут повлиять на выбор метода в будущем. [c.240]

Хроматография со сверхкритической подвижной фазой. Рийндерс Дж., Б л е м е р Дж., ван Кревелен М. Сб. Успехи хроматографии . М., Наука , 1972, стр. 65—79. [c.295]

Сверхкритическая флюидная хроматография - хроматографический ме тод, родственный жидкостной хроматографии, в котором подвижной фа юй является вещество, 1гахо щщееся в сперхкри-тическом или субкритическом состоянии (флюид). [c.35]

Хроматография основана на прохождении разделяемых компонентов через систему подвижной и неподвижной фаз. Для этого пробу растворяют в подвижной фазе, которая может представлять собой жидкость, газ или сверхкритический флюид, и пропускают ее через неподвижную фазд, на здящуюся либо в колонке, либо на твердой поверхности. Благодаря взаимодействиям компонентов пробы с неподвижной фазой они через некоторое время заметно разделяются. [c.231]

СФХ также успешно сочетается с масс-спектрометрическим, ФПИК и атомно-эмиссионным детектированием. Благодаря природе подвижной фазы, используемой в СФХ (обычно это сверхкритический диоксид углерода, часто с добавками небольших количеств модификатора, например, метанола), требования к интерфейсу являются промежуточными между требованиями в случае газовой и жидкостной хроматографии. Поэтому существующие ГХ- и ЖХ-интерфейсы могут быть приспособлены с небольшими изменениями для успешной работы с различными типами спектроскопических детекторов. [c.635]

Для регулирования величин удерживаемых объемов и селективности разделения в методе флюидо-адсорб-ционной хроматографии по сравнению с обычной газо-адсорбционной хроматографией можно использовать две дополнительные возможности выбор природы подвижной фазы и выбор давления. Если вместо практически не адсорбирующегося газа-носителя использовать заметно адсорбирующееся вещество в сверхкритическом состоянии, то адсорбционное равновесие между разделяемыми компонентами и адсорбентом изменится в сторону уменьшения константы Генри этих компонентов. Во-первых, это вызвано тем, что взаимодействие в подвижной фазе между молекулами разделяемых веществ и молекулами флюида (подвижного вещества-носителя) будет способствовать ослаблению взаимодействия разделяемых веществ с адсорбентом, т. е. приведет к повышению летучести разделяемых веществ на данном адсорбенте. Этот эффект может [c.340]

Микро-ВЭЖХ облегчает применение токсичных, дорогостоящих, горючих или экзотических подвижных фаз В частности, рядом авторов изучена возможность применения в качестве таковых низкомолекулярных алканов [17], диоксида углерода [18] и дейтерированных растворителей [19, 20] Последние могут использоваться при сочетании ВЭЖХ с ИК- или ЯМР-спектроскопией Низкомолекулярные алканы и диоксид углерода отличаются малой вязкостью, и поэтому с их помощью можно осуществить высокоскоростное разделение Однако, чтобы такие низкокипящие растворители могли служить подвижными фазами, необходимо модифицировать всю систему, поскольку она должна выдерживать давление, превышающее давление их паров С низкокипящими растворителями в качестве подвижной фазы исследуемая проба в зависимости от выбранной температуры разделяется в режиме либо жидкостной хроматографии (ЖХ), либо сверхкритической флюидной хроматографии (СФХ) Критическая температура для диоксида углерода (ок 31 С) близка к комнатной, что позволяет на одном и том же приборе проводить разделение в режиме как ЖХ, так и СФХ Характеристики хроматографического разделения с применением низкокипящих растворителей рассмотрены в гл 7 [c.59]

Рис 7-36 Разделение олигомеров стирола методом сверхкритической флюидиой хроматографии Колонка та же что и на рис 7-35 подвижная фаза диоксид углерода давление иа входе 150 кгДм температура колонки 34 5 С детектор УФ 205 им проба полистирол А-500 Нумерация пиков соответствует числу п в формуле [c.193]

В настоящее время известно два основных направления расширения области анализируемых соединений в газовой хроматографии 1) использование в качестве подвижной фазы в газовой хроматографии паров при температурах и давлениях, превышающих критическое (сверхкритическая, флюидная хроматография), а также газовая хроматография с органическими элюентами и неорганическими паровыми и 2) использование направленных химических превращений с целью превращения нелетучих соединений в летучие, а также неустойчивых соединений в стабильные. Хотя первое решение является более общим, его использование требует специального, более дорогого и сложного оборудования, и, хотя метод флюидной хроматографии известен более 15 лет, пока ни одна фирма не выпускает стандартное оборудование для этого метода. С другой стороны, предварительные (дохроматографические) превращения компонентов анализируемых проб в летучие стабильные производные могут быть реализованы достаточно быстро при использовании стандартных химических реактивов и несложной стеклянной посуды. Химические методы близки и понятны химикам и биохимикам, которые являются, по-видимому, основной группой специалистов, широко использующих газохроматографический метод. Многие фирмы производят стандартные реактивы для проведения указанных превращений, поэтому второе направление расширения области газовой хроматографии получило наибольшее развитие, и методы химического образования производных (ХОП), в первую очередь для органических соединений, широко используют в хроматографической практике. [c.12]

Поскольку с повышением давления происходит увеличение концентрации сорбата в газовой фазе и, следовательно, уменьшение величины Г, становится возможным хроматографический анализ веществ, летучесть которых недостаточна для элюирования при обычных условиях, а также соединений, разлагающихся при повышенных температурах. Так, Клеспер и др. [25], используя в качестве подвижной фазы фреоны при сверхкритических условиях (температура 150—170 °С, давление до 136 кгс/см2), добились элюирования из хроматографической колонки порфиринов, которые невозможно анализирбвать при более высоких температурах вследствие термической нестабильности. В дальнейшем Сад и Рийндерс [26—28], детально исследовав возможности элюентов (м-пентана, изопропа-нола, диэтилового эфира) при сверхкритических условиях, развили метод флюидной хроматографии, с помощью которой анализировали многоядерные ароматические углеводороды и другие соединения с температурой кипения до 600 °С. При этом летучесть сорбатов повышалась по сравнению с летучестью при обычных давлениях в 103—10 раз. [c.78]

Наиболее распространенная классификация различных хроматографических методов основывается на природе двух используемых фаз. Подвижной фазой может быть газ (газовая хроматография, ГХ), жидкость (жидкостная хроматография, ЖХ) или вещество в сверхкритическом состоянии (сверхкрити-ческая флюидная хроматография, СФХ). [c.30]

В сверхкритической флюидной хроматографии на удерживание влияет природа подвижной и неподвижной фаз. В качестве последних используют целый ряд материалов, включая высоко-кипящие жидкости, полимерные пленки, твердые носители и х 1мически связанные монослои. [c.129]

Плотность подвижной фазы. Плотность подвижной фазы — это основной фактор, влияющий на удерживание в сверхкритической флюидной хроматографии. Для данного элюента плотность представляет собой функцию давления и температуры. При постоянной температуре удерживание изменяется в зависимости от давления довольно сложным образом, как это показано на рис. 3.33, а на примере удерживания нафталина (1пА) при использовании СОг в качестве подвижной фазы. На рис. 3.33, б приведены кривые, характеризующие зависимость удерживания от плотности подвижной фазы. Эти зависимости имеют вид гладких кривых, на форму которых изменение температуры влияет очень слабо. Естественно, если температуру повыщают с 35 до 50 °С, то чтобы получить подвижную фазу той же плотности, требуется гораздо большее давление. [c.131]