Методы газового анализа термохимический

Методы анализа газов разнообразны и основаны на химических или физических свойствах газов. Так, например, термохимический метод газового анализа основан на измерении теплового эффекта химической реакции, вискозиметрический — на измерении вязкости газов, денсиметрический — на измерении плотности газов, и т. п. Для количественного анализа газовых смесей наиболее часто применяют газообъемный (волюмометрический) метод, основанный на измерении сокращения объема пробы газа при поглощении отдельных составных частей жидкими или твердыми поглотителями. [c.84]

В связи с этим в практике газового анализа получил распространение комбинированный метод определение СО2 и О2 на волюмометрических газоанализаторах типа Орса или ВТИ и определение горючих компонентов на хроматографах с термохимическими детекторами. [c.151]

Проведение анализа. Перед анализом систему проверяют на герметичность и тщательно продувают газом-носителем. В колонку 1 пз бюретки подают 10—50 мл анализируемой смеси затем в систему подают, с постоянной скоростью, ток газа-носителя, включают обогрев и механизм, передвигающий электропечь. Разделение смеси на компоненты осуществляется при промывании колонки током газа-носителя и одновременном передвижении электропечи, с определенной скоростью, вдоль слоя адсорбента. Состав газа, выходящего из колонки, определяется с помощью непрерывно действующих приборов — газового интерферометра, термохимического газоанализатора, основанного на тепловом эффекте сгорания, или регистрирующего прибора, основанного на теплопроводности. В случае отсутствия анализатора состав газа на выходе из колонки определяется объемным методом с помощью измерительной бюретки, заполненной 40-процентным раствором едкого кали. [c.259]

В процессе разработки методов детектирования для газовой хроматографии исследовались возможности использования различных газоанализаторов для работы в хроматографической установке (термокондуктометрические, термохимические, интерферометрические, инфракрасные и другие газоанализаторы). В ходе этих исследований были усовершенствованы и развиты известные методы автоматического газового анализа, например ионизационные радиоактивные, емкостные, акустические и др., а также создан целый ряд новых принципов детектирования газов. К таким методам относятся пламенно-ионизационный, пламенно-температурный, струйный, электрохимический и многие другие принципы детектирования. [c.115]

Методам, основанным на концепции получения водорода путем проведения реакций взаимодействия горючих веществ (природный газ, другие газообразные и жидкие углеводороды, кокс и т. п.) с водяным паром, в настоящее время отдается почти исключительное предпочтение. Термохимические и термодинамические расчеты позволяют определить минимальный (теоретический) расход топлива и максимальный выход продукта. В выборе одного из рассмотренных методов решающее значение имеет экономический расчет. Особенно заслуживает внимания метод 7 ввиду одновременного получения ценного побочного продукта — ацетилена. Ацетилен образуется как лабильный продукт одной из нескольких реакций, происходящих одновременно, и его удается выделить благодаря быстрому охлаждению системы. В этом случае предварительный анализ не дает результата, поскольку ни стехиометрический, ни термодинамический расчеты не позволяют определить выход ацетилена, который зависит главным образом от кинетических условий проведения реакции (например, формы реакционного пространства, скоростей потоков, скорости нагревания и охлаждения газовой смеси и т. п.). Для оценки концепции обязательно нужно провести исследования в промышленном масштабе. [c.61]

Равновесная изомеризация представляет собой весьма эффективный метод оценки термодинамических параметров реакционной способности углеводородов различного строения. Как уже указывалось, особенно плодотворно этот метод стал применяться в последние годы в связи с успехами в области анализа сложных углеводородных смесей путем газовой хроматографии. Этот метод может быть применен к углеводородам любого молекулярного веса и, в отличие от термохимических методов определения термодинамической устойчивости, не требует больших количеств углеводородов высокой степени чистоты. Важной особенностью этого экспериментального метода (отчасти и его недостатком) является то, что опытным путем определяется лишь относительная устойчивость углеводородов, составляющих основу равновесных смесей. Угле- [c.68]

За последнее десятилетие в моей лаборатории был разработан ряд относительно простых методов для быстрого и достаточно точного определения как термохимических данных, так и кинетических параметров газовых реакций. Сейчас эти методы развились настолько, что их можно с успехом применять для критического анализа сравнительно сложных химических процессов. В предлагаемой читателю книге дано систематическое изложение указанных методов и, кроме того, приведены примеры их применения. Предполагается, что читатель знаком с элементарными понятиями термодинамики химических равновесий идеальных газов, а также с основными идеями химической кинетики. [c.9]

Важный класс невозможных реакций внедрения включает гидридный лиганд. Энергия связи Мп—Н (табл. 6.1) достаточно высока и предполагает, что реакция внедрения с образованием формильного производного будет термодинамически невыгодной, даже с учетом энергетического выигрыша от вхождения внешнего лиганда. Такой анализ согласуется с экспериментальными данными. Формильные комплексы переходных металлов нельзя синтезировать карбонилированием соответствующих гидридов. Однако, как показано в реакции (6.17), декарбонилирование происходит легко [41]. Термохимический анализ реакции (6.17) показывает, что термодинамически выгодно протекание реакции слева направо (значение АЯ оценено в —10 7 ккал/ /моль в газовой фазе [45]). Поэтому формильные комплексы переходных металлов необходимо получать косвенными методами [42]. [c.358]

Наиболее эффективно анализ газовой фазы может быть осуществлен методами газовой хроматографии. В основу разработанного нами прибора положена принципиальная схема хроматографа ХТХГ-1 [2], предназначенного для анализа горючих газов, сильно разбавленных воздухом. В нашем приборе применено сочетание адсорбционной и распределительной хроматографии при обычной температуре и термохимический детектор [3]. Запись показаний осуществляется на самописце ЭПП-09. [c.254]

В гл. I рассматривается связь между кинетическими и термохимическими параметрами, а в гл. И описаны методы определения энтропий, теплот образования и молярных теплоемкостей молекул и радикалов в газовой фазе при 300—1500° К. При этом некоторые из соединений имеют довольно сложную структуру (например, полициклы). Гл. III посвящена систематическому анализу современных данных о газофазных реакциях. В ней показано, как с помощью некоторых несложных приемов можно связать аррениусовские параметры, характеризующие эти реакции, с теорией переходного состояния (активированного комплекса). Приведены примеры оценки энергий активации и предэкспонентов для некоторых реакций. В гл. IV обсуждаются вопросы применения метода для анализа сложных процессов, таких, как радикально-цепной пиролиз, теломеризация и окисление органических соединений. В приложении содержатся полезные термохимические данные, [c.9]

Метод основан на измерении теплового эффекта экзотермической реакции с участием определяемого компонента газовой смеси. Метод пррп оден только для определения горючих веществ (Нг, Нг8, СО, 802, СН4 и других углеводородов). В аналитической практике используется беспламенное горение на мелкодисперсном катализаторе с развитой поверхностью. Сзтцествуют два варианта термохимического метода анализа газов. В первом определяемый компонент сгорает непосредственно на чувствительном элементе, в качестве которого, как правило, применяют терморезистор, служащий одновременно катализатором или покрытый слоем катализатора. Повышение температуры АГ терморезистора является при этом функцией содержания определяемого компонента. Во втором варианте проба газа пропускается через камеру, где на насыпанном слое катализатора протекает реакция, в результате которой повышается температура катализатора, являющаяся и в этом случае функцией содержания определяемого компонента. Повышение температуры катализатора измеряют термопарой, сравнительный спай которой помещают в потоке газа до камеры, а измерительный спай — в камеру непосредственно в катализаторе. [c.920]

Книга известного американского ученого Сиднея Бенсона — крупного специалиста в области кинетики и механизма газовых реакций — посвящена важному вопросу— анализу и теоретическому расчету термохимических данных и кинетических параметров газофазных реакций. В настоящее время уже накоплено достаточно экспериментальных данных по термохимии и кинетике газовых реакций это дало возможность автору систематизировать, анализировать полученные данные и на этой основе предложить ряд сравнительно простых методов теоретического расчета этих величин. В книге систематически рассматривается связь термохимии, термодинамики и кинетики химических реакций. Подробно анализируется принцип детального равновесия, определение стандартного срстряния, срободная энергия [c.5]

Первая в отечественной и мировой литературе монография, в которой описаны все известные в настоящее время варианты фотоиониза-ционной спектроскопии молекул. Систематически излож1ены физические и экспериментальные основы этого метода изучения электронной структуры молекул. Рассмотрены возможности и ограничения метода при решении исследовательских (измерение термохимических параметров молекул, радикалов и ионов, изучение строения и реакционной способности ионов в газовой фазе, определение электронной структуры молекул и ионов) и аналитических (установление состава и строения молекул, анализ смесей и др.) задач. [c.12]