Константы групповые

Для полученных фракций определяли физико-химические константы, групповой и структурно-групповой составы, содержащие н-парафины, мочевинным методом. Содержание метиль-ных групп рассчитывали по среднему удельному коэффициенту поглощения в области 1342—1400 см (5). В продуктах опытов, проводившихся при 400°, наблюдалось заметное образование газа. Ниже приведен состав газа, полученного в этих опытах [c.74]

Константы Групповой химический состав, вес. % [c.505]

Деароматизированные фракции промывались водой, 10%-ным раствором соды, снова водой, сушились над хлористым кальцием и перегонялись над металлическим натрием, после чего для них определялись те же константы, что и до обработки серной кислотой. По депрессии анилиновых точек с помощью коэффициентов, приведенных в книге [20], определялся групповой состав для вышеуказанных фракций. [c.133]

Показатель преломления (п ,) — важная константа, которая позволяет судить о групповом углеводородном составе нефти и нефтяных дистиллятов, а в сочетании с плотностью и молярной мас ой рассчитать структурно —групповой состав нефтяных фракций. [c.87]

В целях упрощения структурно-групповой анализ обычно проводится путем определения легко измеримых физических констант. Таким образом, при проведении повседневных анализов можно избежать трудностей, связанных с точным анализом углеводородов. Так как между физическими свойствами и химическим составом существует сложная взаимосвязь, то надежное соответствие может быть получено лишь путем изучения свойств большого количества масляных фракций и (или) чистых соединений разнообразными точными методами независимо от их трудоемкости. Таким образом, основой для химического анализа по физическим постоянным могут послужить статистические данные. Чем больше изучено соединений и чем больше получено основных данных, тем надежнее метод структурно-группового анализа. [c.366]

Введение. Характер основных данных, на которых базируется метод структурно-группового анализа. Для изучения методов структурно-группового состава (при помощи простых физических констант) используются дна основных типа данных. [c.368]

Объединяя же А] и Аа в единый компонент А, получим (при правильном определении константы равновесия Кр) ошибочную величину х р=Кр1(, +Кр), причем при больших Кр Д вр будет больше истинного значения в два раза. Ясно также, что =хвр при малых величинах Кр, и в этом случае можно использовать групповые компоненты для расчета равновесия при изомеризации углеводородных смесей. [c.131]

Изучение группового углеводородного состава светлых нефтепродуктов, как мы видели выше, базируется в основном на удалении ароматических и ненредельных углеводородов серной кислотой или адсорбентами. На основании анилиновых или нитробензольных точек или изменения показателя преломления или других констант определяется групповой углеводородный состав нефтепродукта. Вследствие высокой реакционной способности отделение ароматических углеводородов от метано-нафтеновых смесей в светлых нефтепродуктах не представляет затруднений, хотя, как мы видели, кислотная обработка может затрагивать также и метано-нафтеновую часть продукта. В высококипящих масляных фракциях, в которых содержится значительное количество сложных по своей природе молекул, состоящих одновременно из ароматических и нафтеновых колец с метановыми цепями, отделение смолисто-асфальтовых веществ и ароматических углеводородов при помощи серной кислоты менее приемлемо, так как кислота наряду с ароматической частью переводит в кислотный слой и метано-нафтеновую [c.522]

Поэтому, начиная с 1932 г., были широко развернуты работы по изысканию более простых методов структурно-группового анализа, в которых использовались бы различные физически(з и комбинированные константы и не требовалось бы определение элементарного состава н гидрирования. [c.537]

Определение группового химического состава фракций производится сопоставлением некоторых физических констант изучаемой фракции с такими же константами для углеводородов отдельных групп. Используются те константы, которые, во-первых, [c.178]

Так как обе операции — гидрирование и элементный анализ — на практике очень трудоемки, то в дальнейшем от них отказались, заменив определением в исследуемой пробе различных физических констант и молекулярной массы. Однако в основе расчетов современных вариантов структурно-группового анализа лежат закономерности прямого метода. [c.72]

Расчет стандартных теплот образования основан на предположении, что АЯ°° 1 является аддитивной функцией характеристических групповых констант. Эти константы приведены в приложении 9. [c.46]

Ключевые слова однократное испарение,вакуумная перегонка.нефтяные остатки, газойли глубокого отбора, равновесные фазы, высо-кокипящие нефтяные фракции, групповой химсостав, константа фазового равновесия. [c.161]

Оптическая спектроскопия с успехом используется при решении вопросов количественного и качественного анализа, структурно-группового анализа, изучения внутри- и межмолекулярных взаимодействий, конфигурации молекул, а также исследования различных видов изомерии. Она применяется, в частности, при изучении кинетики химических реакций, определении констант диссоциации кислот и оснований и т. д. [c.123]

Полученные группы соединений характеризовались физическими константами, групповым, элементарным и структурно-групповым составом, ультрафиолетовыми и инфракрасными спектрами. Инфракрасные спектры снимались в оптической лаборатории ИНЭОС АН СССР на двухлучевом инфракрасном спектрометре, работающем на принципе фазового метода сравнения пучков. Спектры поглощения в ультрафиолетовой области записаны там же на регистрирующем спектрофотометре. Структурно-групповой состав рассчитывался по Ван-Несу и Ван-Вестену, а для ароматических соединений — по Хазельвуду [9, 10]. [c.222]

Мирзаанская нефть нз скиажины № 140 с удельным весом — 0,8699 несколько раз подвергалась дробной перегонке. Полученная фракция 60—150 взбалтывалась с 75%-ной серной кислотой в теченне 15 мин, после чего промывалась водой, 10%-ным раствором соды, снова водой, сушилась хлористым кальцием и перегонялась в присутствии металлического натрия. Для указанной фракции определялись удельный вес, показатель лучепреломления н максимальная анилиновая точка. Для опытов нрнменялн сухой и свежеперегнанный анилин, чистота которого проверялась посредством анилиновой точки чистого индивидуального углеводорода. Ароматические углеводороды, находящиеся в мирзаанской нефти (фр. 60—150°), удалялись действием серной кислоты удельного веса 1,84. Смесь бензина и серной кпслоты помещалась о склянке с притертой пробкой и взбалтывалась при комнатной температуре. Полное удаление ароматических углеводородов проверялось качественной реакцией (серная кислота + формалин). Деароматизированная фракция промывалась, сушилась н перегонялась в присутствии металлического натрия, после чего определялись те же константы, что и до обработки серной кислотой. По изменению максимальных анилиновых точек и с применением коэффициентов, приведенных в трудах ГрозНИИ [18] определялся групповой состав вышеуказанной фракции. [c.226]

Такие функции, как вязкостно-весовая константа, корреляционный индекс Горного бюро, характеристический фактор, предложенный Юни-версал Ойл Продактс, непосредственно связаны со структурно-групповым составом (содержанием колец) масла. Если исходить из литературных данных, то следует считать, что такие функции отвечали своему назначению, однако за последиие годы сообщения об их применении весьма немногочисленны, и поэтому эти функции здесь не обсунедаются. Подробности см. [41, стр. 181-195 и 201-209]. [c.386]

К аналогичным выводам приводит и изучение изменения энтропии, а также логарифма константы равновесия образования. Поэтому расчет АС°р, AS°, АН°, Кр реакций между групповыми компонентами можно проводить, рассчитывая термодинамические функции групповых компонентов по уравнениям (Х.1)— (Х.4) при заданной температуре точное определение среднего числа углеродных атомов не столь существенно, если п>4 для парафинов и олефинов и больше 7 для алкилцикланов или алкилбензолов. Из этого вывода ясно также, что допустима замена групповых компонентов с п, отличающимся от целого, индивидуальными веществами, у которых число углеродных атомов til близко к п. [c.394]

Одним из наиболее надежных, а также простых и быстрых по выполнению разновидностей структурно-группового анализа является метод п — в, — М [7 ]. По этому методу, разработанному Тадена, необходимо точно определить показатель преломления Пд, плотность и молекулярный вес М исходной фракции. (Для вязких масел онределяют показатель преломления и плотность при 70 "С.) Структурно-групповой состав вычисляют прямо из физических констант масла при помощи специальных уравнений или нолюграмм. [c.276]

Кокс строил график зависимости lgp от 1/ и в качестве направляющей линии проводил прямую, образующую угол с ординатой. В соответствии со значениями р, отложенными на оси ординат, на ось абсцисс были нанесены экспериментальные значения температур кипения для воды. Дэвис [68], а также Калингарт и Дэвис [69] усовершенствовали диаграмму Кокса, предложив откладывать на оси ординат ]g р, а на оси абсцисс 1/(/ -)- 230). В таком виде диаграмму Кокса можно рассматривать как графическую иллюстрацию уравнения Антуана (18) при групповой константе с = 230. Однако эта константа применима лишь к алифатическим углеводородам [70]. Для удобства пользования диаграммой Кокса очень важно, чтобы она была построена в оптимальном масштабе. Чтобы можно было откладывать значения температур до 200 °С с точностью до 1 °С, следует применять диаграмму Кокса размерами примерно 1,5 м X 0,95 м. Драйс-бах [19] приводит точные инструкции для построения диаграммы Кокса, позволяющей определять значения давления и температуры с достаточной для лабораторной практики точностью. [c.66]

I В том же 1959 г. Смит предложил первый вариант агрегативиой кинетической модели риформинга, групповую модель [312]. Рифор-мируемое сырье рассматривается как система из трех групп углеводородов, для каждой из которой принимаются эмпирические кинетические константы в реакциях превращения, описываемых нижеследующей кинетической схемой - [c.191]

Это выражение можно рассматривать как условие критичности для реактора с отражателем в двугрунповом приближении, поскольку оно содержит групповые константы и размеры реактора. Как обычно, приведенное выражение позволяет при заданной концентрации горючего найти размеры активной зоны и наоборот. [c.336]

Применение двугрупповой теории к реакторам на быстрых нейтронах. Теперь выведем общее условие критичности для реактора без отражателя на быстрых нейтронах. При этом будем считать, что все групповые константы как для быстрых, так и для медленных нейтронов отличны от нуля. Следовательно, для функций источников в уравнении (8.299) надо использовать общие выражения (8.300) и (8.301). Тогда условия нейтронного баланса примут вид [c.368]

Многогрупповой расчет дает о реакторе очень подробную информацию. Помимо коэффициента размножения, определяется пространственно-энергетическое распределение потоков, отправляясь от которого можно вычислить, например, распределение поглощения или делений нейтронов по энергиям и пространству или поток нейтронов различных энергий, испускаемых из реактора. Конечно, вводимая информация также очень подробна. Поэтому, раз многогрупповые уравнения запрограммированы для быстродействующих вычислительных машин, основные условия при расчете каждой системы приходится затрачивать на сбор нейтропно-физических констант и на вычисление усредненных сечений для различных групп. Однако даже от этой черновой работы удалось избавиться на многих из больших быстродействующих машин, где теперь имеются библиотеки соответствующих стандартных подпрограмм. Эти стандартные программы не только обеспечивают расчеты современными данными о ядерных сечениях всех элементов в иптервале энергий от тепловой до несколько мегаэлектроновольт, но также содержат различные процедуры усредтхепия для быстрой подготовки групповых констант. [c.391]

Определение группового состава основано на различии физико хи.мимсских свойств углеводородов различных рядов, в частности, нг различии простых и комбинированных констант. Так как все этк константы являются аддитивными величинами, можно рассчитать групповой состав, зная константы углеводородов каждой группы г копстапты исследуемой фракции. Наиболее быстрым методом определения группового состава бензиновых фракций является метод анилиновых точек. [c.86]

Здесь уместно отметить, что утверждение Квптковского и Петрова [124] о полной непригодности методов структурно-группового анализа для исследования нефтяных высокомолекулярных углеводородов, содержащих ароматические структуры, слишком категорично и недостаточно мотивировано. Их расчеты проведены на примерах сравнительно простых двойных и тройных смесей из синтетических углеродов, не вполне моделирующих сложные многокомпонентные -системы, какими являются даже узкие фракции высокомолекулярных углеводородов нефти. Известно, что чем сильнее отклоняется явление по своим характеристикам от средних значений, тем реже оно повторяется. Во всяком случае, пока нет более точных методов определения строения сложных гибридных структур высокомолекулярных углеводородов нефти, структурно-групповыми методами анализа следует пользоваться, даже если ошибки определений будут составлять 15—20%. Правда, такие отклонения уже легко будет обнаружить по данным элементарного анализа и константам ( , п и др.). Методы структурно-группового анализа дают полуколичественную характеристику, в общем правильно отражающую сочетание структурных элементов в усредненной молекуле многокомпонентных смесей. На примерах индивидуальных синтетических соединений и их смесей надо вести дальнейшие исследования по выяснению закономерностей, связывающих свойства со строением молекулы. [c.252]

Обзор методов определения структурно-группового состава масляных фракций, разработанных в 30—40-х годах, представлен в [294]. В основе первоначального так называемого прямого метода лежало определение молекулярной массы и элементного состава фракций до и посде гидрогенизации. В этом методе не использовались зависимости между физическими константами и химическим составом. Затем был разработан менее трудоемкий" метод кольцевого анализа , в соответствии с которым необходимо определение только молекулярной массы, анилиновой точки и удельной рефракции исходной фракции [295]. [c.148]

Групповой анализ бензинов основывается на определении легкоопределяемых констант плотности. показателя прелошения, анилиновой точки. [c.33]

Представляет большой интерес сопоставить обширный опытный материал по групповому химическому составу нефтей с подсчетом содержания во фракциях кольчатых систем. Необходимые для этого подсчета константы фракций с большой точностью были определены в работе по группов ому составу нефтей. [c.186]

Исследованы фракционный состав по ИТК, групповой химсостав и теплофизические свойства узких нефтяных фракций (в том числе и внкипапцих выше 500°С), выделенных из равновесных паровой и жидкой фаз при однократном испарении нефтяных остатков и газойлей глубокого отбора в широком диапазоне изменения параметров режима, включая условия глубокой переработки нефти. Выявлена закономерность изменения группового химсостава узких-фрамщй в зависимости от условий перегонки и природы сщья. Получены экспериментальные данные по константам фазового равновесия высококипящих нефтяных фракций с учетом измененкя химсостава.Илд.6,библ.4,табл.1. [c.161]

Получены отсутствующие до сшс пор экспериментальные данные по константам фазового равновесия узких и высококипящих нефтянж фракций,которые учитывают изменение группового углеводородного состава кос тей.охБатававт широкий диапазон изменегшя параметров режима и состава смоси, [c.67]