Энергия растворения

Очень близкие по своей физической сущности идеи высказывались и раньше. Так, Абрамзон и Славин [30] показали, что меж-молекулярные связи между органическими соединениями и растворителями с симметричными силовыми полями обладают свойством аддитивности по входящим в молекулу группам. На этом основана шкала межмолекулярных связей между молекулами органических соединений, разработанная авторами [30]. Изучая взаимодействие алифатических спиртов и углеводородов, Абрамзон и Славин показали [31], что свободная энергия растворения любых алифатических углеводородов нормального строения в данном спирте, отнесенная к одной группе СН2, одинакова. [c.93]

Компоненты сплава Ме и М1 переходят из сплава в окисел, растворяясь в нем в количествах, избыточных по отношению к стехиометрическому составу. Энергии, требуемые для перевода атомов Меи М1 из сплава в растворенное состояние (энергии растворения Ц7), изменяются линейно с концентрацией Ме в слое сплава под окислом и в решетке слоя окисла у металла. [c.89]

Л—средняя свободная энергия растворенного вещества В—средняя свободная энергия активации для перехода к поверхности С—средняя свободная энергия активации для перехода от поверхности, /—межфазная поверхность. [c.55]

Левая часть уравнения (VI. 51) представляет собой энергию переноса вещества из раствора в чистое состояние, т. е. энергию растворения. Известно, что энергия растворения органических соединений в воде уменьшается линейно с увеличением длины углеводородного радикала. Следовательно [c.301]

В качестве примера рассмотрим закономерности взаимодействия гомологического ряда спиртов (ПАВ) с органическими растворителями и водой [36]. На рис. 3 приведены зависимости коэффициентов активности у спиртов и растворителей от мольной доли Л компонентов в системе. Коэффициент активности связан со свободной энергией растворения уравнением [37] [c.428]

Проанализируем процесс адсорбции, в котором алифатическая цепь молекулы ПАВ переходит из водной фазы в органическую, а полярная группа остается в воде. Изменение энергетического состояния при этом можно оценить на основе данных о растворимости углеводородов в воде. Свободная энергия растворения. углеводородов аддитивна и равна на атом водорода 0,42 ккал [37]. Следовательно, работа адсорбции пз водной фазы в системе вода — [c.430]

Разность уравнений (а) и (б) дает величину избыточной свободной энергии растворения исследуемых веществ [c.304]

Термодинамические функции растворения. Как видно из предыдущего раздела, величины удерживания позволяют рассчитать коэффициент распределения и коэффициент активности. Если был рассчитан коэффициент распределения Кр, и то, как следует из термодинамики, он связан с изменением свободной энергии растворения соотношением [c.211]

Таким образом, измеряя величины удерживания при различных температурах опыта, можно рассчитать величину изменения энтальпии, численно равную теплоте растворения моля данного вещества в выбранной жидкости. На основании данных о коэффициентах распределения, пользуясь уравнением (VI.32), можно рассчитать величину изменения молярной свободной энергии растворения А/ °. Зная величины АЯ° и А/ °, можно определить и молярную энтропию растворения, так как [c.212]

В случае отклонения раствора от идеального состояния следует рассчитывать избыточные термодинамические функции растворения. Так, избыточная свободная энергия растворения [c.212]

Задание. Снять хроматограммы бензола при температуре колонки 20, 40, 60, 80° С. Вычислить теплоту, энтропию и свободную энергию растворения. [c.198]

Далее по (XI. 10а) рассчитывают свободную энергию растворения бензола в полиэтиленгликоле при указанных четырех значениях температуры и соответствующих значениях коэффициента распределения К. [c.262]

Гильдебранд получил следующие выражения для избыточной свободной энергии растворения [c.17]

К изменению энергии растворенных частиц в связи с их взаимодействием между собой и с молекулами растворителя. [c.16]

Изменения активности и энергии вещества в растворе определяются не только изменением числа частиц, но и изменением энергии отдельных частиц. Это особенно ясно проявляется у сильных электролитов. Изменение энергии растворенного вещества (сильного электролита) в сравнительно разбавленном растворе определяется прежде всего электростатическим взаимодействием между ионами. В этом случае коэффициенты активности отклоняются от единицы не в связи с изменением числа частиц, а в связи с изменением их энергии. В концентрированных растворах увеличение коэффи- [c.16]

Если нужно найти энергию сольватации, то определяют энергию растворения. Для этого надо знать энтропию растворения соли или произвести расчет по уравнению (IV,25), воспользовавшись величиной [/ р- [c.156]

Так как энергия растворения в насыщенном растворе равна нулю (АС = = 0), можно записать [c.165]

Арас = Лпр с, т. е. энергия реакции превращения НА в НАМ определяется энергией растворения lg прис = — рас/2,ЗЛГ. Это имеет место в тех случаях, когда при растворении образуются прочные продукты присоединения, энергия образования которых и определяет в основном энергию растворения. [c.261]

Из этого уравнения следует, что обычная константа диссоциации определяется разностью энергии растворения ионов (т. е. избытком энергии сольватации над энергией кристаллической решетки) и энергии растворения молекул (избытком энергии сольватации молекул над энергией сублимации) вещества. [c.318]

Выразив энергии растворения через растворимости [c.318]

Разница в величинах активности и концентрации раствора вызвана двумя основными причинами 1) изменением концентрации растворенного вещества вследствие образования продуктов взаимодействия ионов и сольватации ионов 2) изменением энергии растворенных частиц вследствие их взаимодействия между собой и с молекулами растворителя. [c.35]

Таким образом, приложение электрического поля способствует более полному использованию энергии растворенного газа для подъема нефти и вытеснения ее из порового пространства газом. [c.179]

Этот Агетод основан на эмпирическом уравнении, которое связывает избыточную свободную энергию растворенного иеще-ства при бесконечном разбавлении в растворителе с рядом констант. Соотношение избыточной свободной энергии и коэффи-активности следующее [c.205]

Прн подборе стационарной фазы для хроматографического анализа решающее значение имеют ее полярность и селективность. Эти ПОНЯТИЯ еще четко не определены и трактуются различно. При подборе стационарных фаз приходится руководствоваться качественными соображениями, основанными на представлениях о характере сил взаимодействия. В последнее время при выборе стационарных фаз чаще начинает использоваться термодинамический подход. Поляр но сть стационарной фазы можно оценить ее снособ но-стью к различным вендам межмолекулярных взаимодействий лове-лич,1[не дифференциальной мольной свободной энергии растворения АС. Полярность фазы необходимо оценивать по ряду веществ,специфичных для различных типов взаимодействий. В настоящее время для оценки дисперсионного взаимодействия широко используется метиленовое звено н-алканов. Значение АО для бензола характеризует способность к образованию я-комплексов, бутанол-1—к образованию водородной связи с электронно-донорными связями стационарной фазы. Пентанон-2 — слабый донор электронов и может применяться для характеристики донорно-акцепторных комплексов. Нитропропаи-1 имеет относительно большой дипольный момент /) = 3,6 Кл-м и может выявить способиость фаз к ориентационному взаимодействию. Одновременно он может с рядом фаз давать и донорно-акцепторные комплексы. [c.303]

С точки зрения представлений о роли межмолекулярных взаимодействий в химии нет растворителей и стационарных фаз, полностью ипертных. Считаются неполярными сквалан, апьезоны и ряд других фаз. Одиако они способны к сильным дисперсионным взаимодействиям. Поэтому к неполярным стационарным фазам следует относить фазы, которые имеют минимум всех типов межмолекулярных взаимодействий, т. е. наименьшую дифференциальную свободную энергию растворения для всех тест-веществ. Энергия всех видов межмолекулярного взаимодействия зависит от температуры, поэтому сопоставлять полярность различных фаз можно только в изотермических условиях сравнением величин А(7. [c.303]

КТ1пККМ = а + Ьп, где а - постоянная величина (энергия растворения функциональных групп) [c.48]

Можно было бы возразить, что растворение спиртов в воде — это неудачный пример стандартного модельного процесса, поскольку в каждом из спиртов алифатическая группа К находится в различном окружении. Однако это обстоятельство оказывает лишь слабое влияние не только на свободную энергию растворения [85], но также и иа энтальпию этого процесса, поскольку теплоты испарения и-алканолЬв линейно зависят от длины цепи [96]. Кроме того, инкремент теплоты испарения на СНг-группу тот же самый как в случае н-алканолов, так и жидких углеводородов [96]. [c.142]

При растворении газов в металлах обычно тепло затрачивается, во-первых, на диссоциацию молекул, и, во-вторых, на раздвиже-ние атомов металла, что не компенсируется энергией растворения. Вследствие этого растворимость газов в металлах, как правило, увеличивается с повышением температуры. [c.90]

Изменение свойств одного и того же электролита под влиянием растворителей определяется разностью в химических энергиях сольватации ионов и молекул. Растворимость вещества, находящегося только в виде иопов в разных растворителях, определяется разностью химических энергий сольватации ионов. Изменение растворимости неэлектролитов определяется разностью в энергиях растворения молекул. Наконец, растворимость слабого электролита при переходе от одного растворителя к другому зависит от разности в химических энергиях сольватации ионов и разности энергий сольватации молекул. Различие силы электролитов определяется разностью в химических энергиях сольватации ионов и соответственно молекул. Издюнепие э. д. с. определяется изменением химической энергии сольватации ионов. [c.184]

Коэффициенты активности вещества, отнесенные к вакууму, представляют строгую характерибтику энергии вещества в растворе. Они могут быть определены экспериментально, если известна энергия растворения вещества в данном растворителе. [c.186]

На основании установленной ранее связи между термодинамическими параметрами процесса растворения хроматографируемого вещества в неподвижной фазе и характеристиками удерживания (удельными удерживаемыми объемами и индексами удерживания) дифференциальные молярные свободные энергии растворения тест-веществ АС рассчитывают по уравнению [c.274]

Применив уравнение (IV. 1) для выражения дифференциальной молярной свободной энергии растворения двух гомологов н-алканов и взяв их разность, получим формулу для расчета дифференциальной молярной свободной энергии растворения метиленового звена к-алкана АСсн, [c.275]

Далее вычисляют дифференциальные молярные свободные энергии растворения AG тест-веществ и АСсн, ДЛЯ каждой из использованных неподвижных фаз. Расчет проводят по уравнениям (IV.2) и (IV.3), используя эксперимантально полученные значения I, Ь к приведенные в сноске к табл. IV.4 значения удельных удерживаемых объемов. [c.279]