Чувствительность к ошибкам опытов

Зачастую исследователь имеет перед собой более скромную цель и его интересы ограничиваются определением относительной кислотности (основности) ряда родственных соединений для установления количественной связи между константами ионизации и некоторыми индексами реакционной способности (например, а-константами заместителей). Опыт показывает, что наилучшая корреляция наблюдается при использовании величин а Ъ, где а ж Ъ — параметры прямолинейной зависимости / = а 4- ЪНо или величин (Но)ч . Очевидная причина этого заключается в том, что оба упомянутых способа не требуют далекой экстраполяции экспериментальных значений lg / и поэтому менее чувствительны к ошибкам эксперимента [43 ]. [c.152]

Реакция очень чувствительна. Во избежание ошибки необходим холостой опыт. Для этого проделывают те же операции, не вводя испытуемый раствор. [c.463]

Деление сигнала, выходящего из усилителя, так же как и измерение сигнала, поступающего непосредственно с детектора теплопроводности, осуществляется значительно точнее. Однако опыт показывает, что и в этом случае ошибки за счет деления могут достигать 5—7% [59]. Это выражается з том, что коэффициент деления, указанный на панели прибора (2, 4, 8 и т. д.), может не совпадать с истинным значением коэффициента деления, вследствие чего при пересчете высот пиков к одной чувствительности возникает указанная ошибка. Поэтому необходимо периодически определять истинные значения коэффициентов деления сигнала. Проверку выполняют следующим образом. При помощи переносного потенциометра на вход регистратора подают напряжение, соответствующее отклонению на всю шкалу при максимальной чувствительности. Затем уменьшают чувствительность ра одну ступень и записывают показание регистратора. Отношение показаний регистратора при втором и первом испытании дает истинный коэффициент деления на первой ступени гпг. [c.79]

Гораздо опаснее неполное скольжение кварца по призмам, которое неизбежно должно иметь место при изгибе тонкой пластинки. Если бы мы захотели совершенно устранить скольжение, то к пластинке пришлось бы приложить значительное касательное усилие на призмах, что существенно изменило бы и стрелу прогиба. Так, например, для одной из описанных далее кварцевых пластин при расстоянии между призмами в 100 мм и нагрузке в 100 г усилие достигло бы 3.6 кГ, а стрела прогиба уменьшилась бы на 54% своей величины. Если связь призм с пластиной не абсолютно прочная, а обусловливается трением, то указанное влияние будет значительно слабее, но все же может достигать при нагрузке десятых долей процента для разгруженной пластинки влияние несколько уменьшается, но все же может быть заметно. Очень чувствительным реактивом и в то же время средством, способным ослабить эту ошибку, являются сотрясения если после сотрясения пластинки интерференционная картина точно совпадает с первоначальным положением, то трение не оказывает влияния. Опыт показал, что сотрясений, вызванных сравнительно быстрой нагрузкой и разгрузкой, достаточно для устранения этой ошибки, в особенности при разгрузке, когда сила трения значительно меньше. Полное устранение этой ошибки могло быть достигнуто только при употреблении хорошо полированных, несколько закругленных стальных призм острые агатовые призмы, например, давали сдвиг до 0.2 полуволны при сотрясениях. Другим источником ошибки могло быть трение винтов т о поверхность кварца это трение несколько поворачивало бы винты в гнездах, приближая стекло к кварцу. Эта ошибка не могла, однако, достигнуть 0.1 полуволны и обнаружилась бы при сотрясениях. [c.45]

Предложено использовать каталитическую волну водорода, отвечающую восстановлению вольфрама. Метод позволяет оп- ределять от 1 до 50% МГ. Чувствительность определения 0,1%, Относительная ошибка 1 0,5%. Табл. 1. [c.318]

Вычисление потенциального барьера водородных связей с доведением его до конкретных числовых значений остается до сих пор неразрешенной задачей первоочередного значения. Н. Д. Соколов 237, 2441 убедительно показал, что предполагавшаяся раньше простая электростатическая трактовка водородных связей ио меньшей мере недостаточна и что расчеты должны основываться на квантово-механических представлениях. Большинство авторов аппроксимируют потенциальную кривую функциями Морзе, которая была улучшена введением поправочных членов, учитывающих отталкивание [244, 548, 616]. В некоторых работах вводились также другие функции для потенциальных кривых [391, 116, 644, 616, 567, 249, 199]. Для вычисления барьера в водородных связях функция Морзе крайне ненадежна из-за неточности на больших расстояниях от минимума. Высота барьера, определяемая точкой пересечения потенциальных кривых двух состояний АН + В и А НВ, очень чувствительная даже к небольшим изменениям значений параметров, взятых из опыта, особенно межъядерных расстояний. Между тем эти параметры приходится находить из опыт, ных данных, принимая разные упрощающие допущения. Уже небольшая ошибка в их значениях может изменить вычисленную величину барьера на порядки-. [c.116]

Моррис и Пинк [6] показали, что графит также подходит для целей микроанализа. Опи достигли абсолютной чувствительности определения бора, равной 2,5г, и мышьяка — 10" г со средней относительной ошибкой 10%. Метод графитовой искры, использованный Моррисом и Пинком, имеет большое значение его можно рассматривать как метод микроанализа, хотя в действительности он был предназначен для определения следов элементов в полупроводниковых материалах. Предварительное концентрирование для определения следов элементов уменьшает массу пробы. Поэтому в этом случае требуется применение методов микроанализа. Вследствие малой светосилы спектрографа с большой дисперсией Моррис и Пинк вынуждены были расширить ш ель и работать с высокочувствительными пластинками типа 103-0, обладающими малым контрастом и высокой зернистостью. С аналогичной задачей определения бора в сверхчистом кремнии встретились Моррисон и Рапп [7], применившие светосильный спектрограф, причем бор от кремния был отделен ионообменным методом (см. рис. 6, гл. 4). Благодаря возбуждению спектра бора в атмосфере аргона авторы смогли обнаружить в пробе до 7г-10" % бора. [c.154]

Опыт расчета процесса однократной перегонки показал, что прп небольших степенях отгона имеет смысл преобразовать уравнения (11.23) и (11.24) таким образом, чтобы можно было получить сумму концентраций компонентов не в жидкой, а в паровой фазе. Вообще рекомендуется вести расчет по составам меньшей фазы, так как в этод случае даже небольшая ошибка в принятом значении степени отгона сильно отражается на концентрациях этой фазы, в то время как чувствительность концентрации большей фазы значительно меньше. [c.73]

Определение фтор-иона в крови и мягких тканях [57]. Навеску (до 100 г) тщательно измельченной пробы, перемешивают с 1—2 г Са(ОН)г, высушивают и озоляют (методика № 2, п. 1). Золу количественно переносят в дистилляционную колбу и дистиллируют (методика № 12). В дистилляте определяют фтор-ион любым фотометрическим методом (рекомендуют по обесцвечиванию цирконий-эриохромцианинового комплекса (методики № 92, п, 1 и № 38). Через все стадии анализа проводят контрольный опыт необходимо, чтобы все реактивы содержали очень мало фтор-иона, так как при очень небольшом количестве его в мягких тканях в определении возможна большая ошибка (см. очистку реактивов). Для повышения чувствительности реакций дистиллят можно упарить в щелочной среде до меньшего объема. [c.191]

Прибор модели 21-130 (рис. 6-2) спроектирован специально для аналитической работы в лаборатории. Как показал опыт, который фирма имела в течение года, модель является многосторонним и легкообслуживаемым прибором. Имея разрешающую способность равную 200, прибор находится в одном ряду с большими аналитическими приборами типа 21-103С и 21-620, применяемыми преимущественно в исследовательской работе. В модели 21-130 имеется возможность регистрировать массы от 2 до 230, причем предельная чувствительность к парциальному давлению равна 5-10 н-10> 10 . Ошибка анализа находится в пределах 1% фактической концентрации. Зарегистрированные масс-спектры воспроизводятся с точ-9 131 [c.131]

Метод основан на экстракционном выделении Са в виде роданистого комплекса трибутилфосфатом с последующим оп> ределением Са комплексонометрическим методом в реэкстрак-те. Чувствительность метода 5.10 %. Относительная ошибка 7%. Время анализа 30 минут. Вибл. 1 назв. [c.327]

Построение калибровочного графика. Опыт применения полярографии при массовом анализе показывает, что из всех описанных методов расчета наиболее удобен метод калибровочного графика. Пользуясь этим методом, во избежание ошибки измерение высоты волны для каждой пробы необходимо повторять 2—3 раза при различной чувствительности гальванометра. Для каждого из полученных отсчетов вычисляют результаты и из близко совпадающих цифр берут среднее значение. Градуировочные графики необходимо периодически проверять по одной-двум контрольным пробам , которые включаются в каждую партию анализов, со стоящую из 25—100 проб. Особенно тщательно следует проверять Гграфик при приготовлении растворов из новой партии реактивов. Дл 1 построения калибровочного графика при определении жа ого-либо металла из соответствующего типового раствора, со-1держащего, например, 1,00 мг металла в 1 мл, приготовляют Ьешю эталонных растворов в 7—9 мерных колбах. В каждую рйа бу вносят соответствующее количество типового раствора, задала, согласно выбранной методике, вводят необходимые реактивы, - ем раствора в колбах доводят водой до метки, растворы перегнивают и полярографируют. [c.17]

Так как в рентгеновской области спектра справедлив закон взаимозаменяемости интенсивности излучения и времени экспозиции, можно для каждой из стандартных смесей вычислить эффективные времена экспозиции, которые соответствуют точному равенству интенсивности спектральных линий на всех эталонных спектрограммах. Эти данные позволяют построить градуировочный график зависимости содержания анализируемого элемента в пробе в атомных процентах от величин, обратных времени экспозиции. Один из таких графиков представлен на рис. 85. С его помощью можно достаточно точно и быстро определять содержание элемента в пробах, в которых его количества изменяются в ограниченных пределах. В тех случаях, когда содержание определяемого в пробе элемента настолько мало, что использование фотометра для измерения почернений характеризующих его линий затруднительно, описываемым методом можно тем не менее осуществить количественное определение элемента с достаточной точностью. Для этого снимают спектрограммы испытуемой пробы и эталона и подбирают такие экспозиции, чтобы на каждом из снимков линии анализируемого элемента оказались бы на пределе видимости. После этого, зная содержание элемента в эталоне и экспозиции, в течение которых в обоих случаях линии оказались на пределе видимости, можно определить содержание элемента в пробе из условия = onst, где с —концентрация элемента в процентах, at — время экспозиции. Ошибка в определениях при малых содержаниях элемента, близких к пределу чувствительности рентгеноспектрального метода анализа, может быть таким путем значительно снижена и, как показывает опыт, доведена до величины порядка 10—15% от определяемой величины. При этом следует особенно следить за чистотой анода рентгеновской трубки и проверять ее при переходе от одного опыта к другому путем съемки контрольных спектрограмм. При работе с различными образцами следует анализировать сначала те из них, которые содержат меньшие количества определяемого элемента. [c.140]

До сравнительно недавнего времени весьма чувствительная и характерная проба па соединения кобальта производилась при помощи перла буры, помещенного в нламя бунзеновской горелки или паяльной лампы. Соединения кобальта окрашивали нерл в прозрачный ярко-синий цвет как во внутренней (восстанавливающей), так и во внешней (окисляющей) части пламени. Одпако соединения меди также окрашивают перл буры в синий цвет во внутренней (восстанавливающей) части пламени. Поэтому пе исключена возможность ошибки и принятия одного из этих двух соединений за другое. Во многих сообщениях о наличии соединений кобальта ничего не говорится о характере произведенной пробы, хотя опа, конечно, не была спектроскопической. Известно, что в двух случаях — у Полларда и у Ленсиуса — проба производилась при помощи перла буры. В одном образце, исследованном Клеммом и Иеном, кобальт был определен количественно и после повторного анализа показал 2,86 % из расчета на окись. В другом образце, исследованном Клеммом также количественно, оказалось 0,95 % окиси кобальта. Хотя определение кобальта около шестидесяти лет тому назад могло быть проведено с меньшей точностью, чем это было бы сделано в наши дни, маловероятно, чтобы анализы были совершенно ошибочны. Лучшим видом анализа, хотя он еще сравнительно недавно стал применяться для этой цели, является спектроскопический метод. [c.165]

Монолитные пробы. Опи используются главным образом в анализе металлов и сплавов. Форма образца, когда нет необходимости в большой точности, не играет никакого значения. Одним электродом служит сам образец, а вторым (нротивоэлектрод) является электрод либо из спектрального угля, либо из чистого материала, входящего в состав пробы. Например, медь при анализе сплавов па основе меди, железо армко - при анализе сталей и т.д. При контроле металлургических процессов пробу расплавленного металла отливают в кокиль, который затем анализируется. Чувствительность определения нримесей в этом случае составляет до 10 %. Следует иметь в виду, что в момент затвердевания наблюдается процесс ликвации - частичное разделение компонентов сплава, что может привести к ошибкам определения. [c.24]

Возникновение ложноположительных клонов особенно вероятно в первых раундах отбора белков, эволюционирующих in vitro, когда их активность еще слабо выражена, и для ее обнаружения приходится использовать высокочувствительные гены-репортеры. Часто клетки, выжившие во время такого отбора, не содержат белков, взаимодействующих друг с другом, а являются мутантами, которые обладают искомым фенотипом. Помимо этого, найдется множество других причин, по которым могут вырасти фоновые колонии клеток дрожжей. Подробное описание подходов и конкретных методов, с помощью которых можно снизить влияние ложноположительных клонов на общий исход эксперимента, можно найти в специальных руководствах [132]. Здесь же отметим, что для успешного решения задач по отбору белков в ходе направленной эволюции, необходимо на основании данных литературы выбрать формат оптимальной системы Y2H, в котором соблюден баланс между чувствительностью системы и ее устойчивостью к посторонним шумам. Выводы о взаимодействии белков друг с другом можно делать лишь по степени воспроизводимости результатов с несколькими генами-репортерами. Положительные клоны, полученные при первичном скрининге, должны исследоваться в новом раунде отбора. При этом во вторичном скрининге часто используют систему la Z с геном (3-га-лактозидазы в качестве репортера. Само собой разумеется, что на всех этапах проведения отбора необходимо ставить контрольные пробы, так как весь опыт экспериментальной работы показывает, что лучше поставить десять лишних контролей, чем не поставить одного нужного. Ведь в случае ошибки потери времени будут несопоставимы со временем, затраченным на постановку контрольных экспериментов. [c.364]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология