Оксониевая группа

Электроноакцепторный эффект оксониевой группы передается через посредство я-злектронов так, что водород в Положении соединения I становится приблизительно так же подвижен, как водород в а-положении изомерного соединения II. Отдавая этот водород какому-нибудь основанию, соединение I превращается в енол Е, который идентичен енолу, образующемуся в результате енолизации р,у-этиленового изомера. [c.145]

Нитробензол настолько инертен к ацилированию и так хорошо растворяет хлористый алюминий, с которым образует комплекс типа оксониевой соли, что его часто применяют в качестве растворителя при проведении конденсаций по Фриделю—Крафтсу с другими ароматическими соединениями. Перемещение замещающих групп, наблюдаемое при алкилировании, не происходит при синтезе кетонов, и реакции с хлорангидридами и ангидридами протекают обычно с лучшими выходами, чем с галоидными алкилами. Как уже упоминалось, для синтеза карбонилсодержащих соединений требуется большее количество катализатора, однако в отношении применимости и эффективности различных катализаторов сохраняется та же зависимость. Так, хлористый алюминий и здесь является самым сильным из обычно употребляемых катализаторов хлорное олово и трехфтористый бор действуют слабее, но достаточно эффективно, а плавленый хлористый цинк очень мало активен. Более слабые катализаторы применяют тогда, когда желательно ослабить течение реакции. Например, тиофен настолько реакционноспособнее бензола, что в значительной мере полимеризуется в реакционной смеси, содержащей хлористый алюминий, и поэтому ацилирование тиофена лучше проводить в присутствии менее активного катализатора — четыреххлористого олова [c.175]

Стадии, определяющей скорость реакции, предшествует быстро протекающая реакция протонирования, в которой образующийся вначале оксониевый ион I распадается мономолекулярно на ион карбения И и бедную энергией молекулу воды. На молекулярность реакций элиминирования уходящая группа оказывает точно такое же влияние, как и при реакциях нуклеофильного замещения (разд Г,2.2.3). [c.295]

Необходимо отметить возможность обрыва полимерных цепей с помощью ОН-групп фенолов и более сильное их ингибирующее действие по сравнению с метилбензолами. Это накладывает ограничения на количество используемых фенолов [около 0,1-1% (мол.)]. Наблюдаемый для анизола, наряду с передачей, обрыв цепи объясняется образованием оксониевых ионов, не способных к росту из-за высокой их стабильности [1, с. 171] [c.107]

При этой перегруппировке рвутся связи С-С по обеим сторонам карбонильной группы, что в случае замещенных цикланонов приводит к образованию двух оксониевых ионов, относительная стабильность которых определяет преимущественное направление расщепления цикла. [c.146]

Вследствие низкой реакционной способности функциональной группы, химическое поведение простых эфиров — и алифатических и ароматических — соответствует поведению родственных углеводородов. Однако они отличаются от углеводородов по растворимости в холодной концентрированной серной кислоте, что обусловлено способностью простых эфиров образовывать оксониевые соли. [c.543]

Маргапцевокислым калием (в пиридиновом растворе) смолы и асфальтены окисляются в кислоты практически не омыляются имеют низкое ацетильное число с пятисернистым фосфором не реагируют. На основании этих данных Маркуссон сделал вывод, что смолы и асфальтены не содержат карбоксильных и гидроксильных групп, пе являются сложными эфирами или лактонами, или соединениями, содержащими альдегидную или кетонную группировку. Маркуссон отрицает также непредельный характер этих продуктов, указывая, что довольно высокие бромные и йодные числа смол и асфальтенов (40 —30) обусловлены не двойными связями, а присоединением галоидов к атомам кислорода или серы с образованием оксониевых или сульфониевых соединений. [c.58]

В случае первичных спиртов реакция обычно протекает по механизму N2 путем взаимодействия галогенид-иона с молекулой протонированного спирта (см. выше). На атоме кислорода в оксониевом ионе имеется полный положительный заряд, поэтому между ним и галогеннд-ионом должно возникать электростатическое притяжение. Однако атака галогенид-ионом атома углерода направлена с тыльной стороны так, замещение группы ОН в оптически активных спиртах, у которых гидроксильная группа связана с асимметрическим атомом углерода, сопровождается вальденовским обращением. [c.140]

Связь между молекулами этих галогенирующих агентов и молекулой спирта образуется за счет неподеленных пар электронов атома кислорода группы ОН. Далее галогенид-ион отщепляет протон от оксониевого атома кислорода (р/Са = 10), что приводит к образованию интермедиата, который можно рассматривать как продукт замещения атома водорода группы ОН на электроноакцепторную группу РХа или РХ4 соотпетственно. [c.142]

В результате протонирования карбонильной группы образуется карбениево-оксопиевый ион, проявляющий более высокое poд тв(J к нуклеофилу, чем карбонильная группа. Присоединение нуклеофила ВН к карбениево-оксониевому иону приведет к новому катиону, который отщепляет протон [c.125]

При действии на молекулу НВг первой стадией реакции ЯВИТСЯ присоединение протона к гидроксильной группе с образованием оксониевого катиона И1. Последний отщепляется с одновременным образованием мезо-бромониевого иона IV. Катион IV может быть атакован бром-анионом по второму или третьему углеродным атомам с образованием смеси d, /-трео- дибромбутанов. В случае активного эри-тро-З-бромбутанола-2 по аналогичному механизму возникает мезо-форма 2,3-дибромбутана. [c.196]

Пример 377. Полимеризация оксациклобутана проводится в присутствии трехфтористого бора и воды. Образование оксониевого иона, инициирующего, полимеризацию, — реакция второго порядка первого порядка по катализатору и по гидроксильным группам. Активные центры имеют строение + /СН, [c.129]

При замене иминного азота на более электроположительную изоэлектронную группу в карбанионеХН барьер инверс ии возрастает, тогда как введение более электроотрицательного оксониевого центра приводит к значительному понижению барьера. Этот вывод следует из данных неэмпирических (базис DZ-типа) расчетов для следующих простых соединений [c.472]

За первоначальным образованием полуацеталя следуют протонирование атома кислорода гидроксильной группы и отщепление воды с образованием оксониевого иона. Этот катион реагирует со следующей молекулой спирта, давая продукт, который превращается в ацеталь за счет потери протона. Следует отметить, что все стадии процесса обратимы и что обратная реакция также катализируется кислотой. В случае альдегидов равновесие сдвинуто в сторону образования ацеталей в отличие от аналогичной реакции кетонов, которые могут быть превращены в свои ацетали только путем удаления воды, образующейся во время реакции. Этим достигается смещение равновесия в желаемом направлении. Для этой цели обычно используется ортому-равьиный эфир (разд. 4,2.1), который связывает воду в результате необратимой реакции, катализируемой кислотой н+ [c.134]

Так как скорость таких реакций лимитируется стадией распада оксониевой соли с образованием карбкатиона, она зависит от строения алкильной группы. Труднее всего дезалкилируются метиловые эфиры и гораздо легче — бензиловые. [c.262]

Антоцианы представляют собой глюкозиды, т. е. вещества, в составе которых содержатся углеводы и соединения неуглеводного строения—антоцианидины. Желтые пигменты, как указывалось выше, являются производными группы 2-фенилхромона (флавона). Пигменты красных и синих цветов относятся к группе оксониевых солей 2-фенилхромена (не содержащего карбонильной группы). Из них чаше всего встречаются в виде солей пеларго-нидин, цианидин и дельфинидин [c.609]

Антоцианы—окрашенные вещества. Их цвет зависит от ряда факторов. Так, например, увеличение числа гидроксильных групп в молекуле изменяет окраску оксониевых солей от оранжево-красной до фиолетово-красной (изменение окраски оснований менее характерно). Соединение солей металлов с основаниями антоциа- [c.609]

Таким образом, для образовиния комплекса требуется один эквивалент хлористого алюминия. Если ацилирующим средством служит ангидрид кислоты, то хлористый алюминий необходимо брать в количестве, достаточном для образования оксониевой соли с обеими карбонильными группами. [c.174]

Электростатическое взаимодействие семиполярных связей соседних молекул, очевидпо, способствует ассоциации в жидкО М состоянии. Нитросоединения тяжелее воды и практически нерастворимы в ней, если не содержат групп, способствующих растворению. Благодаря образованию оксониевых солей они растворяются в холодной концентрированной серной кислоте обычно без изменения. Технический нитробензол, три-нитробензол и тринитротолуол всегда окрашены в желтый цвет, но хи-мическп чистые вещества бесцветны. [c.198]

Кроме рассмотренных выше систем, где активная метильная группа сопряжена с кватернизованным атомом азота, для синтеза цианиновых красителей используют оксониевые гетероциклы или их тиоаналоги. Так, а- или у-алкилзамещенные соли пирилия, бензопирилия и соли 9-метилксантилия [112— 116] при нагревании с этилортоформиатом в пиридине или смесн уксусного ангидрида с уксусной кислотой легко образуют пираниновые красители [c.113]

Ионы 011 , 0К , N112, NHR" и др. в отличие от перечисленных выше ионоп (см. табл. 30) настолько богаты энергией, что вытеснение нх нз молекулы в внде аниона в ходе реакции замещения, как правило, невозможно. Следовательно, реакция спирта с нодид-ноном с о<бразоваиием алкил ноднда в щелочном растворе протекать не может. Напротив, в кислом растворе протекает нуклеофильное замещение через стадию протонизации гидроксильной группы образование оксониевой солн), так что отщепляется энергически бедная молекула воды [c.247]

Исследованиями М. М. Шемякина с сотрудниками (1943), однако, показано, что реакция взаимодействия бисульфита натрия с 2-метил-1,4-нафто-хиноном протекает значительно сложнее. Первоначальным продуктом реакции, которая протекает через оксониевые соли, является неустойчивый бисульфитный комплекс, образующийся в результате присоединения ионов Н и 50з к различным карбонильным группам молекулы нафтохинона. Неустойчивый бисульфитный комплекс метилнафтохинона затем переходит в изомерный 3-моногидро-2-метилнафталин-1-ол-4-он-3-сульфонат, который при длительном кипячении в водном растворе переходит в соль нормальной сульфокислоты, т. е. в натриевую соль 2-метил-1,4-нафтогидрохинон-З-суль-фокислоты [c.653]

VI — объемы (в мл) 0,5 н. р-ра НС1, пошедшие на титрование соотв. в холостом опыте и в опыте с пробой. Для животных жиров, напр., О. ч. составляет 170—260, для растит, масел — 170—200, для пчелиного воска — 88—103, ОНИЕВЫЕ СОЕДИНЕНИЯ ,+ 1 Э+Х , где R=H ил орг. радикал, Э — элемент гл. подгрупп V—VII групп периодич. сист. элементов, X = С1, Вг, I, ОН, Вр4, N01, Н504 и др., и — ни.зшая степень окисления Э, К О, с, отно сятся, напр,, аммония соединения четвертичные (Э = N), фосфониевые соединения (Э = Р), оксониевые соединепш (Э = О), сульфониевые соединения (Э = S), галогенонш-вые соединения (Э = С1, Вг, I), [c.410]

Смотреть страницы где упоминается термин Оксониевая группа: [c.575] [c.132] [c.176] [c.132] [c.502] [c.294] [c.376] [c.371] [c.28] [c.108] [c.114] [c.379] [c.133] [c.274] [c.156] [c.236] [c.297] [c.138] [c.723] [c.173] [c.526] [c.30] [c.41] [c.49] [c.23]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология