Метод аддитивности графический

Маслов обобщил принцип аддитивности и разработал аналитические и графические методы, позволившие определять с большой точностью термодинамические свойства для целых классов химических соединений ВО всех фазах вещества и широком интервале температур, причем без знания молекулярных характеристик ). Применительно к молекулярным теплоемкостям газообразных неразветвленных и разветвленных органических соединений в интервале 250—1600° К расчетные формулы имеют вид [c.226]

Энтальпия идеального газа зависит только от температуры, реального — от температуры и давления. Существуют графические и аналитические методы определения энтальпии. Графический метод определения энтальпий углеводородов Сх—Со, основанный на принципе соответственных состояний, приводится в литературе [25], Энтальпии чистых компонентов при заданных условиях можно находить по диаграммам состояния этих веществ [25], Энтальпию можно определять графическим методом по графикам Максвелла (рис, 11,18 и 11,19) [2], На этих графиках представлена энтальпия индивидуальных углеводородов 1—08 в зависимости от температуры и давления. При определении по этим графикам энтальпии жидких смесей используется правило аддитивности, для паров правило аддитивности можно использовать до давления 0,1 МПа, При более высоких давлениях энтальпию паровой смеси рассчитывают путем интерполяции по средней молекулярной массе паров, В этом случае определяют среднюю молекулярную массу смеси. Затем по графикам, изображенным на рис, П,18 и 11.19, определяют значения энтальпий двух ближайших индивидуальных компонентов, между которыми находится значение средней молекулярной массы смеси. Энтальпию смеси определяют путем интерполяции между значениями энтальпий индивидуальных углеводородов по молекулярным массам этих индивидуальных углеводородов и средней молекулярной массе смеси. Если компонент смеси находится при температуре, превышающей его критическую температуру, энтальпию определяют по линии газ в растворе (см, рис, 11,18, 11,19), [c.87]

Метод Масловых. Ю. П. Маслов и П. Г. Маслов обобщили принцип аддитивности свойств связей (групп) и разработали аналитический и графический методы расчета термодинамических свойств для большого ряда органических соединений в широком интервале температур. Данный метод обладает достаточно высокой точностью. [c.109]

Упрощенные методы расчета, особенно те, которые основаны на аддитивности эффекта продольного перемешивания, представляют большой интерес, и им будет уделено особое внимание. Численные и графические методы расчета даются в легко понятной форме, а схемы, кроме того, заменяют примеры расчетов. Схемы могут служить первой грубой расчетной программой на вычислительные машины, важность которых постоянно увеличивается. [c.175]

Из формулы видно, что при равных молярных объемах параметр растворимости — величина аддитивная. Даже при различных молярных объемах приближенно можно считать, что на плоскости с координатами параметров растворимости точка, соответствующая параметру растворимости смеси, лежит на прямой, соединяющей точки с координатами двух компонентов. Это позволяет ориентировочно проводить выбор растворителей графическим методом. Для этого на плоскость с координатами параметров растворимости, например на треугольную диаграмму, наносят область растворимости полимера, руководствуясь литературными или экспериментальными данными. На той же диаграмме отмечают координаты параметров предполагаемых для использования растворителей. Соединяя их прямыми линиями, подбирают смесь, параметр которой располагается на прямой возможно ближе к центру области растворимости. [c.15]

Другая большая группа методов основана на использовании уравнения аддитивности диффузионных сопротивлений и заключается в проведении экспериментального исследования с варьированием параметров, вызывающих изменение скорости массоотдачи в одной из фаз при сохранении ее постоянства с другой. Один из таких методов базируется на проведении экспериментов при постоянном соотношении L/G (чаще всего L/G = 1) с изменением рабочей области концентраций. По условиям равновесия пар — жидкость от опыта к опыту изменяется значение тангенса угла наклона кривой равновесия к оси абсцисс т [5]. При этом (чаще всего графически) получают зависимость [c.81]

Применение зависимостей (графических или введенных в память ЭВМ) /Кш — gr (или индексом удерживания), линейной в пределах гомологического ряда, позволяет одновременно проводить качественную и количественную расшифровку хроматограмм. Описана методика расчета величин /Кь, по аддитивной схеме на основе суммирования вкладов инкрементов составляющих молекулу групп (аналогично методу расчета величин удерживания). [c.218]

Если окрашенные вещества в растворе не подчиняются закону Бера или если оптические плотности их не аддитивны, задача становится значительно более сложной. Были предложены способы решения ее последовательным приближением или графическим методом. [c.290]

При исследовании аддитивности кирпичиков авторы ограничились лишь насыщенными (не ароматическими) масляными фракциями. Постоянство атомных рефракций для углерода и водорода, так же как и их абсолютные величины, можно проверить при помощи зависимости между содержанием водорода и удельной рефракцией, так как аддитивность кирпичиков в случае углеводородов приводит к линейной зависимости. Если представить наши наблюдения графически (рис. 69), то оказывается, что в данном случае действительно существует линейная зависимость между / Н и С помощью метода наименьших квадратов выводится наиболее вероятная прямая линия, которая и приведена на рис. 69. Она может быть выражена уравнением [c.300]

Учитывая, что параметр растворимости — величина аддитивная, возможен ориентировочный выбор растворителя с помощью графического метода. Для этого на плоскость с координатами параметров растворимости (например, на треугольную диаграмму) наносят область растворимости полимера, руководствуясь литературными или экспериментальными данными. На той же диаграмме отмечают координаты параметров растворимости растворителей, предполагаемых для использования. Соединяя их пря- [c.25]

Лекпия 2. Графические методы расчета свойств веществ и состава растворов и сплавов. Принципы соответственных состояний, аддитивности, кон-ститутивности. [c.366]

Предложен [39] простой графический метод определения сосуществующих фаз в растворах смесей ПАВ. Пусть состав смеси выражается точкой а, а соответствующее значение ККМ равно ККМ12 (см. рис. 48). Если бы мицеллы по составу не отличались от смеси мономеров, то величина ККМ12 отвечала бы ординате точки а, лежащей на прямой аддитивности. Однако реально значение ККМ]г меньше, чем аддитивная величина, так как образующиеся мицеллы обогащены более олеофильным, т. е. более склонным к мицеллообразованию, ПАВ (подобно тому чак первые капли жидкости при конденсации насыщенного двухкомпонентного пара обогащены менее летучим компонентом). Состав этих [c.144]

Когда имеются экспериментальные данные о некоторых свойствах вещества (например, температура кипения или плотность жидкости), то можно воспользоваться описанными выше аддитивными методами Риделя [7], Лидерсена [8], Эдулие [9] (в которых расчет основывается на известном значении температуры кипения), методом Филиппова [11, 18] или более быстры.м графическим методом Альтенбурга [13] (когда известна плотность жидкости при двух температурах). Как обычно, в случае применения нолуэмпириче-ских формул рекомендуется выполнять расчет несколькими методами и сравнивать полученные результаты например, провести расчет по методу Формена и Тодоса и еще по какому-либо, основанному на известной температуре кипения вещества. [c.155]

Анализ нроводят аналитическим методом в сочетании с графическим построением кривой относительного выхода. Приготавливают две серии растворов, в одной из которых изменяется концентрация реактива К при постоянной концентрации компонента М, а в другой, наоборот, постоянной остается концентрация компонента К. Затем измеряют оптические плотности приготовленных растворов чистых компонентов М и В тех же концентраций и определяют отклонение оптической плотности от аддитивности (А/)) . После этого находят величины АВ р — максимальные значения АО, соответствующие предельным значениям концентрации образующегося комплекса [c.199]

В литературе, насколько нам известно, было опубликовано только одно критическое замечание, относящееся, строго говоря, не к аддитивной теории, а только к методу раздельного определения адсорбционных коэффициентов [118]. В этой работе было изучено удерживание хлорметанов в системе вода - сферосил ХОВ-30 при 10 °С. Используя метод о[1орной точки [36] в работе [118] были определены значения коэффициентов адсорбции на поверхности газ — вода и вода - сферосил ХОВ-30 и показано, что относительные погрещпости в определении коэффициентов адсорбции являются очень большими и составляют 40—230 %. Столь большие погрешности определения характеристик адсорбции для данной конкретной системы объясняются не ошибочностью предложенного ранее нами метода опорной точки , который с успехом применяли многие исследователи для различных хроматографических систем, а причинами, обусловленными только конкретными свойствами системы, изучаемой в работе [118 . Большие погрешности в определении адсорбционных коэффициентов для системы, рассмотренной в [118], обусловлены, во-первых, близкой к линейной зависимости величины поверхности раздела газ вода от содержания НЖФ (ранее в работах [36, 45[ указывалось, что зависимость поверхности НЖФ от содержания НЖФ должна быть нелинейна при использовании метода опорной точки (см., например, [36, 93[ ) и, во-вторых, малыми значениями разностей величин, используемых в методе опорной точки . В работе [118] не обсуждались возможности повышения точности определения коэффициентов адсорбции путем проведения более точных измерений это было сделано в работе [100[. В этой же работе показано, что метод опорной точки позволяет обычно для насадочных колонок определять адсорбционные коэффициенты для поверхности газ — НЖФ с точностью 20—55 %, а адсорбционные коэффициенты для системы НЖФ — ТН с точностью 30—70 %. По данным работы [119], при графическом методе оценки коэффициентов адсорбции точность их определения по методу опорной точки составляет около 25 %. Следует отметить, что указанные значения погрешностей можно рассматривать только как ориентировочные. Действительно, эти значения зависят как от конкретной анализируемой системы сорбат— НЖФ — твердый носитель, так и от точности выполняемых измерений. [c.32]

При Графических методах определения характера совместного действия инсектицидов пользуются диаграммами. На оси абсцисс откладывают дозу одного вещества, входящего в состав смеси, которая вызывает 50% гибели насекомых (СДдо), а на оси ординат—дозу другого вещества, вызывающую аналогичный эффект. При соединении точек получается прямая—линия аддитивности, показывающая реакцию организма. Такой графический метод [c.54]

Исправленные удерживаемые объемы, полученные для проб, содержащих различные количества адсорбата, экстраполировали к нулевой концентрации адсорбата в пробе. По зависимости логарнф-.ма ь справленного удерживаемого объема для нулевой пробы от обратной температуры графически определяли начальные теплоты адсорбции. Теплоты, полученные калориметрическим и хроматографическим методами были нанесены на график в зависимости от числа ато.мов углерода в молекуле углеводорода. Результаты как для на.рафинов, так и для олефипов в пределах точности определения ложатся иа прямую линию, проходящую через начало координат. Это свидетельствует о пропорциональности начальной теплоты адсорбции углеводородов жирного ряда числу атомов углерода в молекуле и об отсутствии влияния кратности связи С — С на начальную теплоту адсорбции. Так как физическая адсорбция обусловлена силами Ван-дер-Ваальса (а такие силы аддитивны), приведенную зависимость можно объяснить при условии, что угле- [c.31]