Спенс

Кинетические кривые окисления ацетилена, полученные Кистяковским и Спенсом [31], очень напоминают кривые для этилена. Здесь также скорость реакции после небольшого периода индукции достигает постоянного значения, сохраняющегося на большей части периода реакции. [c.77]

Опыты Спенса [10], а затем Норриша и Рифа [И], показали, что для окисления ацетилена характерно явление критического диаметра. Так, при уменьшении диаметра реакционного сосуда с 20 до 6 мм скорость падает в три раза. При дальнейшем уменьшении диаметра с 6 до 4 мм скорость падала еще в 10 раз, т. е. доходила до 1/30 своего первоначального значения. [c.370]

Исследования Спенса и Юнга (1912 г.) показали, что при значительном количестве серы (более 5%) присоединение ее к каучуку происходит с постоянной скоростью, зависящей от темпера- [c.68]

В этих опытах применялись катализаторы, поставлявшиеся фирмой П. Спенс , Великобритания. Во всех случаях они имели форму небольших цилиндров диаметром и высотой 3 мм. [c.141]

Добрянский установил [129], что скорость взаимодействия с серной кислотой является величиной, характерной для каждого олефина. Для изобутилена Добрянский рекомендует в качестве поглотителя серную кислоту крепостью 63—64%. Результатами исследований Добрянского воспользовались многие химики Херд и Спенс, которые, изучая дегидрирование изобутана, поглощали образующийся изобутилен серной кислотой крепостью 62,4% [8] Маркович и Пигулевский, которые селективно поглощали изобутилеп из газов термического крекинга с помощью 63%-пой серной кислоты [130] Маркович и Моор, изучавшие скорости взаимодействия олефинов с серной кислотой и разработавшие метод количественного определения изобутилена [131]. [c.57]

При низких температурах (330—380° С) и высоких давлениях изобутен полимеризуется, как и пропилен. Полимеризация идет как реакция второго порядка с энергией активации 43 ккал моль [24], скорость полимеризации составляет 40% от скорости полимеризации этилена при тех же условиях. При более высоких температурах идет крекинг. С. Хурд и Л. Спенс [41 ] проводили крекинг изобутена при 600—700° С и атмосферном давлении. Данные их опытов (видимо, не очень точные) представлены ниже [c.147]

При 925° К (средняя температура в опытах С, Хурда и Л. Спенса) и атмосферном давлении [c.150]

Значительные исследования упругих свойств кристаллов графита провел Спенс [12]. Некоторые данные его работы приведены ниже [c.65]

Позднее Спенс и Юнг повторили несколько опытов Вебера, но попытались, насколько это возможно, исключить источники ошибок. Они ввели 10 вес. ч. серы в 90 вес. ч. экстрагированного [c.15]

Бэйтс и Спенс [4], изучая фотолиз иодистого метила в присутствии кислорода, пришли к заключению, что реакция между метилом и кислородом протекает следующим образом [c.270]

Одновременно с развитием идей цепной теории, качественной и количественной формулировкой ее основных положений с конца 20-х годов началось рассмотрение газофазного окисления углеводородов иод углом зрения цепного протекания этой реакции. Рядом авторов — Эгертоиом, Пизом, Хиншельвудом, Боном, Ковальским, Чирковым и Садовниковым, Кистяковским, Спенсом и др.— были сделаны в это время многочисленные наблюдения, явно доказывающие цепной характер окисления [c.71]

Надежно установленным можно считать также и отчетливо выраженное влияние на скорость окисления углеводородов, диаметра реакционного сосуда и добавки инертного газа. Из подобных ранних наблюдений, которые в 1934 г. уже были известны Н. Н. Семенову, можно привести данные Спенса, Хиншельвуда и Форта, Эгертона и Пиджона. [c.72]

Спенс [331, изучая окисление ацетилена в струевых условиях, нашел, что нри уменьшении диаметра сосуда ниже 4 мм скорость реакции резко надала. Хиншельвуд и Форт [30] при окислении метана констатировали, что скорость реакции пропорциональна третьей и даже четвертой степени диаметра сосуда. Наконец, Пиджон и Эгертон [34] наблюдали значительное ускорение окисления пентана при добавке азота (инертного газа). [c.72]

Как яспо из рис. 64 и 65, Уайту и Тоуненду с сотр. при употреблении в качестве источника зажигания горячей проволочки удавалось инициировать холодные пламена в эфиро-воздушных и кислородных смесях только с таким содержанием эфира, которое превосходит верхний предел нормального воспламенения (по составу), вызываемого поджиганием искрой высокого напряжения. В позднейших опытах Спенс и Тоуненд [63] нашли способ возбуждать холоднонламенное и двухстадийное воспла-мененпе в кислородных и воздушных смесях эфиров, альдегидов и углеводородов таких составов, которые взрываются при поджигании электрической искрой высокого напряжения. Добиться этого удалось, употребляя в качестве источника зажигания электрически нагреваемый керамический элемент, допускающий точную регулировку температуры. [c.187]

В связи с этим авторы заостряют свое внимание на том найденном ими факте, что, если газовая смесь при некотором предельном давлении нагревается до температуры = 1 + 20°, то через очень короткий промежуток времени (порядка незначительных долей секунды) спонтанно возникает холодное пламя. Отсюда делается вывод, что необходимым условием для распространения холодного пламени в ненагретой среде является последовательный нагрев каждого элемента объема виереди фронта пламени до темпе-рз1туры 1, т. е. в случае эфирокислородной смеси до температуры около 200°. Подтверждением этого вывода авторы считают открытый Спенс [49] факт возникновения и распространения холодного пламени в ненагретой эфиро-кисло-родной смеси, когда температура источника зажигания достигает 180-200°. [c.223]

Как было установлено выше, изменение парафинов путем расщепления преобладает при термическом крекинге в отсутствии катализаторов, и дегидрогенизация происходит в сравнительно малой степени. Имеются вполне надежные и совпадающие данные по термическому крекингу н-бутана при низких давлениях, полученные различными исследователями. Общие результаты этих исследований суммированы в табл. 4. Данные Фрей и Хэппа или Хэрда и Спенса подтверждаются [c.17]

Фрей и Хэпп [36] Хэрд и Спенс [60] [c.17]

По данным Хэрда и Спенса [60], Пиза [102], Фрея и Хэппа [36] Марека и Нейгауза [93] и Шультца и Веллера [120] дегидрогенизация изобутана в изобутилен и водород занимает такое же место, как и расщепление на пропилен и метан, или, возможно, даже большее. Марек и Нейгауз путем экстраполяции к нулевому значению времени подсчитали, что при 600—650° С первичное расщепление изобутана дает 63% мол. изобутилена и водорода и 34,5—36% мол. пропилена и метана. Шультц и Веллер нашли, что при 700° С первичный крекинг изобутана дает 52% мол. дегидрогенизации и 48% мол. расщепления. [c.18]

Уравнение Лэнгмюра довольно хорошо описывает адсорбционные данные для большого числа разнообразных экспериментальных систем. Многие из таких систем рассмотрены в книгах Брунауэра [18], Шваба, Тэйлора и Спенса [19] и Янга и Кроуэлла [16]. Обычно экспериментальные данные представляют в виде линейной зависимости, выражаемой уравнением (Х1У-8) при этом постоянные 6 и От рассчитывают по наклону прямой и отрезку, отсекаемому на оси ординат. Если извест- [c.447]

Каталитические реакции играют чрезвычайно большую роль как в самопроизвольных, так и в регулируемых химических процессах. Имеется обширная оригинальная литература, касающаяся всех аспектов теории и практики катализа. За последнее время опубликовано множество передовых монографий и подробных справочных изданий, а в серии Advan es in atalysis регулярно публикуются превосходные обзоры достижений в разнообразных специализированных областях. Однако со времени издания в 1937 г. перевода книги Г. М. Шваба Катализ с точки зрения химической кинетики , выполненного X. Тэйлором и Р. Спенсом, появилось очень мало книг, содержащих изложение основных современных идей в области катализа и ингибирования химических реакций. Я надеюсь, что моя книга окажется подобным же введением в современные представления в этой области и будет полезным для изучающих все области химии. [c.11]

Другая схема механизма реахщии образования ароматики состоит в том, что предполагается промежуточное образование олефинов, а затем радикала типа —СНг—СН2— или —СН — = СН — (как бы ацетилен in statu nas endi). Эту теорию предложили Херд и Спенс, ее же придерживаются Фишер, Стэнлей и Нэш и другие. Эта теория может быть сопоставлена с первой теорией, так как радикал — СН = СН — можно считать активной формой ацетилена. [c.19]

Факты, указывающие на существование крайне нестабильного радикала ацетила СНз — СО были впервые установлены Бараком и Стайлом и вскоре затем подтверждены Спенсом и Уайльдом Глезебруком и Пирсоном Они показали, что диацетил содержится в продуктах реакции, поскольку удалось изолировать его 2,4-динитрофенилгидразон, а также превратить его в димет илглиоксим никеля. Бы.ло найдено, что диацетил нельзя изолировать, если фотохимическое разложение проводится при температуре выше 60° С. Это показывает, что свободный ацетил должен быть очень нестабильным веществом, весьма склонным к распаду на окись углерода и свободный метил [c.133]

Исследования Спенса н Юнга (1912 г.) показали, что при значительном количестве серы (более 5"о) прис0ед1и ение ее к каучуку происходит с постоянной скоростью, зависящей от температуры п от содержания общей серы в смеси. С повышением тем- [c.68]

В числе ранних исследовательских работ в области ускорителей следует назвать работы Пичи в Англии, который запатентовал применение и-питрозодиметилапилина [226] и продуктов конденсации ароматических аминов с формальдегидом [227]. Также и Спенс [228] претендует на то, что он еще раньше применил органические основания и другие соединения в качестве ускорителей вулканизации. [c.118]

Значительно больший интерес имеет метод получения ВГФА путем парциальной конденсации паров формалина. Исходя из анализа свойств системы формальдегид — вода, можно показать, что этот прием теоретически является наиболее правильным методом концентрирования формальдегида. В паровой фазе формальдегид практически полностью находится в виде мономера HgO и, следовательно, обладает всеми свойствами последнего (жидкость с температурой кипения —20 °С при атмосферном давлении). При 100 °С давление паров газообразного формальдегида (экстраполяция данных Спенса и Уайльда [195]) должно составлять около 60 кгс/см . Это означает, -что в равновесии с парами формальдегида и воды при отсутствии химического взаимодействия должен был бы находиться водный раствор, содержащий лишь весьма незначительные количества альдегида. Так, используя закон Рауля, легко показать, что содержание мономерного формальдегида в жидкости, находящейся в равновесии с парами концентрацией 50 вес. %, должно быть не выше 2%. Очевидно, что только благодаря образованию метиленгликоля и полимергидратов доля формальдегида в жидкости на практике превышает эту величину в двадцать — тридцать раз. Однако процесс [c.85]

Атомы молибдена в дианионном комплексе XV6 (R = Og ) находятся в искаженном октаэдрическом окружении, в котором молекула цистеина выступает в качестве тридентатного лиганда. Связь Мо —О в транс-положении относительно атома серы несколько длиннее, чем связь Мо—О в транс-положении относительно атома азота (соответственно 195 и 191 пм). Хотя это различие невелико, оно может быть структурным проявлением лабилизующего влияния цистеинового лиганда на кислородный мостик. Такой эффект, как предполагается (разд. 15.2.2), определяет более высокую скорость восстановления ацетилена молибдено-цистеиновы-ми комплексами по сравнению с гистидиновыми комплексами. В соединении XVa (R = СО2С2Н5) атомы молибдена имеют одинаково искаженные тригональные бипирамидальные окружения. Длина связи Мо —S значительно короче, чем в случае дианиона XV6 (R = СО2 ) (238,5 и 249 пм соответственно). Было высказано предположение, что транс-влияние, на этот раз определяемое мос-тиковым кислородом дианиона, индуцирует удлинение связи Мо —S. Однако различная стереохимия этих двух молибденовых комплексов делает сомнительными подобные соображения. Кристаллические комплексы XII—XV диамагнитны, но в некоторых случаях водные растворы дают слабые сигналы ЭПР, указывающие на наличие небольшого количества парамагнитных частиц. Интенсивность сигнала ЭПР, отношение металл лиганд и даже выход реакции комплексообразования зависят от pH. Спенс и сотр. [116] обнаружили, что в области pH 4—6 Mo(VI) образует комплексы с L -цистеином состава Мо цистеин от 1 1 до 1 3. При pH 7,5 в фосфатном буфере заметного комплексообразования не обнаружено, происходит медленное восстановление с образованием Mo(V) с одновременным образованием комплекса Mo(V) — цистеин состава 1 2. Попытки получить комплекс 1 2 путем введения избытка лиганда в раствор комплекса состава 1 1 оказались безуспешными, откуда следует, что в растворе между этими комплексами нет динамического равновесия. [c.303]

В конце 20-х годов химики экспериментально доказали, что эти реакции протекают параллельно, Для пропана это сделал Пиз [190], а также Фрей и Смит [187] для пентана — Галингаэрт [191] для бутана — Пиз [190], а также Хэрд и Спенс [189]. [c.89]

Общее описание этого процесса было дано Хинтоном [61], Никольсом и Спенсом [62] и Никольсом [63]. Упрошенная типичная схема этого процесса показана на рис. 18. [c.128]

Разность свободных энергий изобутана и изобутилена составляет около 20 ООО кал или 20 ккал [6], [7]. Работа при слишком высокой температуре вызывает нежелательные реакции крекинга. Катализаторы благоприятствуют достижению реакционной смесью равновесного состава, однако подчас одновременно ускоряют реакции изомеризации. При пропускании изобутана через трубку из стекла Пирекс, путем чисто термического дегидрирования при 600° С, Херд и Спенс (Hurd а. Spen e) получили главным образом изобутилен и водород и лишь незначительные количества пропилена и метана [8]. Однако при 700° С эти же авторы обнаружили в реакционной смеси больше пропилена, нежели бутилена. [c.6]

С целью исследования системы N1 Ог Босуорт [98] напылял никель на вольфрамовую нить с цилиндра, окружавшего эту нить адсорбция кислорода на такой никелевой поверхности увеличивала работу выхода на 1,4 в. Скрешенные вольфрамовые нити использовались также Копли и Спенсом [99], которые нашли, что адсорбция Ог повышает работу выхода на 1,71 в. Элей н Ридиэл [100] получили для системы Ш + Оз близкое значение [c.115]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология