Диэлектрические свойства и степень кристалличности

Полиэтилен (-СН2-СНг-)п — карбоцепной термопластичный кристаллический полимер белого цвета со степенью кристалличности при 20°С 0,5—0,9. При нагревании до температуры, близкой к температуре плавления он переходит в аморфное состояние. Макромолекулы полиэтилена (ПЭ) имеют линейное строение с небольшим количеством боковых ответвлений. ПЭ водостоек, не растворяется в органических растворителях, но при температуре выше 70°С набухает и растворяется в ароматических углеводородах и галогенпроизводных углеводородов. Стоек к действию концентрированных кислот и щелочей, однако разрушается при воздействии сильных окислителей. Обладает низкой газо- и паропроницаемостью. Звенья ПЭ неполярны, поэтому он обладает высокими диэлектрическими свойствами и является высокочастотным диэлектриком. Практически безвреден. Может эксплуатироваться при температурах от -70 до 4-бО°С. [c.388]

Наиболее подробно изучено влияние на диэлектрические свойства полимеров степени кристалличности. Предположим, что процессы диэлектрической релаксации в кристаллическом полимере можно рассматривать [c.197]

Многие полимеры могут частично кристаллизоваться, но степень кристалличности редко бывает выше 90% [17]. Пластификаторы должны уменьшать или ликвидировать кристалличность полимеров, способных кристаллизоваться и снижать температуру стеклования. Они могут, таким образом, менять диэлектрические свойства полимеров, а также вносить в эти свойства свой собственный вклад. [c.651]

Полезно сопоставить свойства поливинилхлорида и полиэтилена в связи с различиями в их структуре. В поливинилхлориде имеется более сильное межмолекулярное взаимодействие, обусловленное присутствием в цепи атомов хлора, что приводит к получению более твердого и жесткого материала с гораздо более высокой температурой стеклования. Кроме того, из-за влияния атомов хлора поливинилхлорид значительно полярнее полиэтилена и обладает более высокой диэлектрической проницаемостью. Рентгеноструктурные данные показывают, что степень кристалличности поливинилхлорида очень мала (5%) и что промышленный полимер имеет почти целиком атактическую структуру с лишь небольшими включениями коротких синдиотактических сегментов. Опытами по восстановлению промышленного поливинилхлорида было также установлено наличие у него значительной, хотя и переменной по величине, степени разветвленности. [c.259]

Изучен механизм кристаллизации пленок политрифторхлорэтилена и влияние степени кристалличности политрифторхлорэтилена на его диэлектрические свойства [c.521]

Как уже отмечалось выше, электрические свойства политрифторхлорэтилена зависят от степени кристалличности полимера . Для этого материала установлено существование трех типов релаксационных процессов, каждый из которых обусловлен специфическими структурными особенностями полимера. Релаксационный процесс, наблюдаемый в промежуточной области температур, связан с динамическими механическими потерями, а также с процессом стеклования аморфной фазы полимера. Был описан также низкотемпературный релаксационный процесс и указывалось на его возможную связь с данными по скорости распространения звука. Из сложной картины механической релаксации видно, в частности, что корреляцию между механической и диэлектрической релаксацией следует устанавливать осторожно. [c.149]

Термическая предыстория образцов влияет не только на сопротивляемость растрескиванию, но и на другие свойства полиолефинов. Одним из таких свойств является низкотемпературная хрупкость , которая также чувствительна к степени кристалличности и характеру структуры другим — диэлектрическая проницаемость , пропорциональная в этих полимерах плотности. [c.347]

Эби и сотр. [36, 73, 74] провели обширные исследования кристаллизации ФЭП в зависимости от количества гексафторпропилена. Они рассматривали боковые СРз-группы как дефекты, вкрапленные в кристаллическую решетку и вызывающие соответствующее понижение точки плавления. Эта концепция будет использована в дальнейшем при исследовании диэлектрических свойств ФЭП в зависимости от степени кристалличности и состава сополимера. [c.404]

Свойства и применение полиэтилена. Механические показатели, полиэтилена улучшаются с повышением его средней молекулярной маосы и степени кристалличности. Продукт разрушается только под действием сильных окислителей. Он устойчив в воде, не растворяется при комнатной температуре в обычных растворителях. Под действием воздуха, света и тепла он стареет — становится жестким и хрупким. Поэтому в продукт в небольших количествах вводят добавки — стабилизаторы. Полиэтилен — неполярное вещество, поэтому он обладает высокими диэлектрическими свойствами. Его перерабатывают в изделия экструзией, литьем под давлением, формованием. [c.297]

Зависимость диэлектрических свойств от степени кристалличности [c.258]

Такая зависимость диэлектрических свойств от степени кристалличности обычно наблюдается при Т У аморфных областей. В таком состоянии находятся, например, многие полиолефины при комнатной температуре. [c.258]

Исследование диэлектрических свойств полиарилатов на основе диана было выполнено Г. П. Михайловым с сотр. , подробно изучавшими поведение четырех полиарилатов на основе диана. Химическое строение этих полиарилатов показано в табл. 12. В зависимости от способов формования монолитных изделий и получения пленок образцы обладали разной степенью кристалличности или были полностью аморфными. [c.179]

Изменение надмолекулярных структур приводит к смещению максимумов в области стеклования, т. е. значение найденное методом диэлектрических потерь, определяется не только степенью кристалличности, но и характером надмолекулярных структур. Понятие температура стеклования обычно распространялось лишь на аморфные полимеры. Однако ввиду специфики строения реальных полимеров оно имеет смысл и для кристаллического образца. Так, благодаря природе полимерных кристаллов, в них всегда присутствуют не являющиеся аморфной фазой дефектные области, существование которых приводит к тому, что в кристаллической фазе у полимеров проявляется сегментальная подвижность, не связанная с плавлением полимеров, т. е. кристаллический полимер характеризуется определенной температурой стеклования. Различие значений определяется в большей степени влиянием надмолекулярных структур, а не химическим строением полимера. Наблюдаемое смещение Гс хорошо согласуется с соображением о существовании в полимерах распределенных температур переходов. Очевидно, что некоторые свойства полимеров будут определяться подвижностью как цепей, так и структурных элементов более высокого порядка. [c.33]

Полипропилен с успехом применяется там же, где и полиэтилен, а в некоторых случаях, например в производстве искусственных волокон, по своим свойствам даже превосходит последний. Это объясняется наличием у полипропилена метильных групп у третичных атомов углерода, которые в результате процесса полимеризации образуют стереорегулярную, так называемую изотакти-ческую структуру макромолекул. Вследствие этого полипропилен обладает высокой степенью кристалличности и для него характерны узкие температурные пределы областей фазового перехода — плавления (165—170°) и хрупкости (—35°). Свои высокие механические свойства полипропилен сохраняет вплоть до температурной области плавления. Отсутствие в молекуле полипропилена полярных групп обусловливает его высокие (не меньше, чем у полиэтилена) диэлектрические свойства. Изделия из полипропилена прп равных температурных условиях более теплостойки и форма их устойчивее, чем у изделий из полиэтилена. [c.8]

Полиэтилен низкого давления ( Н. Д. ) получен при атмосферном давлении, при 60° С и в присутствии металлоорганического катализатора (гл. ХП1).По ряду признаков он отличается от полиэтилена В. Д. . Линейные макромолекулы полиэтилена И. Д. содержат меньше метильных групп, поэтому содержание кристаллической фазы в нем достигает 80—95%. Высокая степень кристалличности придает полиэтилену И. Д. повышенную механическую прочность, жесткость, химическую стойкость к органическим жидкостям и меньшую газонепроницаемость. Несколько хуже диэлектрические свойства полиэтилена Н. Д. объясняются присутствием незначительных количеств А1 и Т1. [c.340]

У полиэтилена среднего давления тоже большая плотность (0,96—0,97 г1см ), высокая температура плавления (127—130° С) и значительная степень кристалличности (85—93%). Механические свойства у него такого же порядка,-как у полиэтилена низкого давления. По диэлектрическим свойствам полиэтилен среднего давления не уступает полиэтиленам, полученным другими способами. [c.99]

Диэлектрические свойства. Среди всех известных твердых изоляционных материалов ПТФЭ имеет самые низкие диэлектрическую постоянную и тангенс угла диэлектрических потерь. На эти показатели, как и остальные диэлектрические характеристики, мало влияют температура, давление, частота. Электрическая прочность практически не зависит от М и степени кристалличности полимера, но значительно падает (до 70%) при увеличении пористости образца (рис. II. 13). [c.51]

Лак из ф то р о п л а с т а-32Л (Ф-32Л), обладающего низкой степенью кристалличности, отличается хорошими технологическими свойствами. Для получения лака наиболее широко применяют смесь ацетона, бутилацетата, циклогексанона и толуола в количествах 25, 40, 10 и 25ч. (масс.). Лак Ф-32Л является одним из лучших влагозащитных лаков. Влагопроницаемость покрытия из него равна 0,16-10 кг/(с-м-Па) [0,08 X X 10- г/(ч-см-мм рт. ст.)], т. е. в 30 раз меньше, чем влагопроницаемость полиэтилена, в 40—60 раз меньше, чем влагопроницаемость эпоксидных лаков. Покрытия из лака обладают также хорошими антикоррозионными, диэлектрическими и оптическими свойствами, атмосферостойкостью. Защитное действие пленки Ф-32Л (толщиной 100 мкм) от проникновения 987о-ной азотной кислоты в 300—1000 раз выше, чем у пленки из Ф-42Л (8—30 сут против 40 мин) [31]. Покрытие хорошо отмывается от радиоактивных загрязнений. [c.211]

Полихлортрифторэтилен, Этот полимер [—СРг — СРС1 — ] , или кел-Р, отличается от политетрафторэтилена тем, что повторяющееся звено имеет небольшой дипольный момент, обусловленный различием связей С — С1 и С — Р, что приводит к появлению небольших диэлектрических потерь и дисперсии. Наличие атома хлора не вызывает искажения формы, препятствующего кристаллизации, но приводит к образованию несколько менее упорядоченной кристаллической структуры, что сказывается и на диэлектрических свойствах. У образцов с различной степенью кристалличности установлены две области дисперсии при высоких частотах — область, соответствующая энергии активации 19 ккал/моль, и при низких частотах — область, соответствующая энергии активации 59 ккал/моль. [c.654]

Дщэлектрические свойства полиэтилена изучены Михайловым, Кабиным, Крыловой [562] и другими [563—567]. При сравнении диэлектрических потерь tgб на частотах 1,5 и 10 кгц в области температур от —120 до +100° полиэтилена низкого и высокого давления сделан вывод о том, что наблюдаемые потери относятся к высокочастотным потерям, обусловленным движением звеньев макромолекул, и к низкочастотным, обусловленным движением -частей молекул, которое определяется степенью кристалличности. Характерные для полиэтилена высокого давления потери среднечастотной релаксации, связанные с наличием аморфной фазы, отсутствуют у пoлиэtилeнa низкого давления. Измерение механических потерь ультразвуковым методом, в зависимости от температуры при частоте 2 Жгц, обнаружили только высокочастотную релаксацию. Наблюдаемые явления объясняются высокой степенью кристалличности полиэтилена низкого давления [561]. [c.235]

Изучению электрических свойств полиэтилентерефталата посвящены работы Сажина, Подосеновой зэ з других исследователей исследовано влияние степени кристалличности полиэтилентерефталата на его электропроводность и показано, что повышение степени кристалличности полимера на 10—50% сопровождается уменьшением электропроводности в 10—1000 раз 39 . При изучении влияния кристалличности и температуры кристаллизации на диэлектрические свойства [c.244]

Фторлон 40Д — продукт полимеризации тетрафторэтилена с пониженной степенью кристалличности по сравнению с фторлоном 4Д. Обладает высокой твердостью, почти не склонен к ползучести, имеет хорошую износостойкость и высокие диэлектрические свойства. Температура стеклования фторлона 40Д — около —100 °С. [c.201]

Изучение диэлектрических потерь, диэлектрической проницаемости и других физических свойств изотактических, синдиотактических и атактических полимеров показало, что атактические полимеры весьма близки к сипдиотактическим. Изотактические полистирол [222], поливинилциклогексан, полипропилен [1, с. 249] в отличие от атактических полимеров являются частично кристаллическими полимерами и для них характерны меньшие значения тангенса угла диэлектрических потерь в области максимума дипольно-сегментальных потерь и сдвиг максимума в сторону более высоких температур. Например, при частоте 1000 Гц у атактического поливинилцикло-гексана 1 б акс = 0,004, Г акс = 403 К, у изотактического tg б акс= = 0,001, Гмакс = к. Эти различия, вероятно, обусловлены прежде всего различием в степени кристалличности изотактических и атактических полимеров. [c.147]

Полное согласие литературных данных по диэлектрическим свойствам ПТФЭ имеется только относительно у-пика при — 80 °С (1 кГц). Он характеризуется энергией активации приблизительно 15 ккал/моль и уменьшением интенсивности с ростом степени кристалличности [26, 27]. Реддиш и сотр. [26] показали, что образец со степенью кристалличности 60% имеет максимум потерь у в 13 раз выше, чем образец с кристалличностью 93%. При комнатной температуре эта релаксация происходит при частоте 4-10 Гц. На рис. 5 показаны данные диэлектрических потерь для ПТФЭ в виде графика зависимости tg б от lg / при комнатной температуре и в виде графика зависимости tgбoт Т при частоте 1 кГц. [c.391]

Следующим полимером после ПТФЭ, диэлектрические свойства которого хорошо изучены, является ПХТФЭ. Исчерпывающие исследования диэлектрических свойств блочного (нефракционированного) ПХТФЭ в зависимости от температуры, частоты, термодинамической предыстории и степени кристалличности провели Скотт, Хофман и сотр. [c.396]

Часто пытаются сравнить диэлектрические свойства различных поливинилгалогенов [72] поливинилфторида, поливинилиденфторида, поливинилхлорида и поливинилиденхлорида. Такие сравнения законны только в том случае, если все свойства различных образцов пронормированы относительно величины плотности, степени кристалличности и разницы между температурой опыта и Гg и/или Т . [c.403]

Этот комплекс проявляет высокую каталитическую активность при полимеризации не только окиси пропилена, но и окиси этилена, окиси стирола и четырех эпигалогидринов [81—83] ). Он также обладает высокой активностью при сополимеризации в различных сочетаниях таких мономеров, как окись пропилена, эпигалогидрины, окиси бутенов-1 и -2, окись изобутилена и окись стирола [77, 81, 82, 84]. Полиэпихлоргидрин, полученный в присутствии железного комплексного катализатора, образует кристаллические пленки, обладающие хорошими диэлектрическими свойствами и высоким сопротивлением раздиру. Пленки характеризуются высокой степенью кристалличности и прочностью, которая значительно увеличивается после растяжения при повышенной температуре [81—83]. [c.224]

Добавление структурноактивных наполнителей в кристаллизующиеся полимеры сопровождается немонотонным изменением степени кристалличности. Увеличение концентрации добавок сопровождается аморфиза-цней полимера. Естественно, что наблюдаемые изменения морфологии кристаллических образований и степени кристалличности сопровождаются существенным изменением механических, теплофизических и диэлектрических свойств. Введение структурноактивных наполнителей, как правило, сопровождается значительным увеличением твердости и плотности упаковки в сферолитах. Иногда наблюдают значительное увеличение твердости аморфного полимера также при введении в него малых количеств дисперсного наполнителя. Полагают что в этих случаях частицы наполнителя взаимодействуют ие с отдельными макромолекулами, а с их агрегатами. При этом достаточно небольших добавок наполнителя, чтобы его частицы оказали существенное упорядочивающее влияние на весь объем полимера. [c.10]

Радиационная стойкость. Под воздействием ионизирующих излучений в ПВДФ происходят радиационно-химические превращения, влияющие на свойства полимера. При у-облучении ПВДФ в вакууме преобладает в основном сшивание молекулярных цепей, при у-облучении большими дозами на воздухе происходит преимущественно радиационно-окислительная деструкция [164]. Наряду с этими процессами под воздействием у-излу-чения изменяется степень кристалличности, растворимость и диэлектрические свойства ПВДФ в зависимости от дозы излучения [164] [c.86]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология