Фотолиз целлюлозы

Интенсивное поглощение в УФ-области характерно для кар- бонильных и карбоксильных групп, имеющихся в небольшом количестве в препаратах целлюлозы Ермоленко с сотр. было показано, что введение путем окисления препаратов целлюлозы карбоксильных и, особенно, альдегидных групп резко увеличивает скорость фотолиза целлюлозы . При этом наибольший выход летучих продуктов фотолиза наблюдается при облучении УФ-све-том, длина волны которого соответствует максимуму поглощения СО-групп [c.188]

Процесс собственно фотохимической деструкции целлюлозы (фотолиз) — снижение СП в результате воздействия на целлюлозные материалы видимого света и ультрафиолетового излучения в отсутствие реагентов, способных вызвать гидролиз или окисление, т. е. при облучении целлюлозы в вакууме или в атмосфере инертного газа, — изучен крайне недостаточно. В большинстве опубликованных работ не затрагивается вопрос о характере изменений, происходящих в макромолекулах целлюлозы при действии световых лучей, и, в частности, вопрос о том, происходит ли при фотохимической деструкции только разрыв гликозидных связей или же одновременно разрываются и углерод-углеродные связи в пиранозном цикле элементарного звена. В то же время, именно в результате фотохимической деструкции, сопровождаемой гидролитическим и окислительным распадом, происходит разрушение лаковых покрытий и пленок из эфиров целлюлозы в процессе их эксплуатации. Значительное понижение прочности хлопчатобумажных тканей при их использовании и уменьшение срока их службы обусловливаются в основном указанными причинами, приводящими к постепенному понижению степени полимеризации целлюлозы. Поэтому выяснение механизма процесса фотохимической деструкции целлюлозы и ее эфиров имеет большое значение. [c.187]

Элементарное звено макромолекулы целлюлозы не содержит функциональных групп, поглощающих в УФ-области. Поэтому при облучении хлопковой целлюлозы солнечным светом в атмосфере N2 или СО2 деструкция протекает крайне медленно что объясняется, однако, не только малым поглощением целлюлозой УФ-света, но и низким квантовым выходом реакции фотолиза при этих длинах волн. [c.188]

При облучении целлюлозы УФ-светом с длиной волны 2537 А процесс деструкции протекает как в присутствии, так и в отсутствие кислорода, что свидетельствует о протекании реакции фотолиза [c.188]

Облучение целлюлозы УФ-светом с длиной волны 1850 А приводит к-разрыву в результате фотолиза связей С2—Сз с образованием альдегидных групп При длине волны 2537 А в присутствии кислорода образуются перекисные группировки между элементарными звеньями, распад которых приводит к образованию фрагментов цепи с концевой карбоксильной группой (в лактон-ной форме). Этот механизм фотохимических превращений целлюлозы подтверждается данными о составе продуктов фотодеструкции целлюлозы [c.188]

При облучении в естественных условиях основным процессом, обусловливающим деструкцию целлюлозы, является фотоокисление. Роль реакций фотолиза при облучении солнечным светом сравнительно невелика. Однако их роль резко возрастает при облучении целлюлозы искусственными источниками УФ-света, при облучении солнечным светом в высокогорных местностях или в космическом пространстве. [c.189]

Согласно 2 >27, при облучении целлюлозы светом с длиной волны 2537 А выделяются водород, СО и СО2. Образование водорода может быть результатом фотолиза гидроксильных групп 2 [c.189]

При применении в качестве связующих производных целлюлозы, когда цепи жирных кислот могут быть введены с пластификаторами, или при модификации алкидными смолами, абсорбция ультрафиолетовых лучей окисью цинка является гарантией против фотолиза нитратцеллюлозной пленки. Однако вво- [c.293]

Сравнение УФ-спектров отражения целлюлозы и модельных соединений [8] показывает, что ацетальная связь не дает существенного вклада в максимум поглощения при 260 нм. Спектры фотолизованной и фотоокисленной целлюлозы позволяют предположить, что более вероятной причиной появления этого пика служат кетонные карбонильные группы. При фотолизе целлюлозы и амилозы в вакууме содержание кетонных карбонильных групп возрастает, что способствует пожелтению. Фотоокисление при облучении той же длиной волны (254 нм) отбеливает оба полисахарида благодаря превращению карбонильных групп в карбоксильные (рис. 13.2). [c.280]

При хроматографическом разделении водорастворимых продуктов фотолиза целлюлозы были выделены моносахариды (ксилоза, глюкоза и арабиноза), целлобиоза, глюкозиларабиноза, целлотриоза и целлотетраоза >20-123 свидетельствует о протекании процесса деполимеризации. Выделяющаяся при этом глюкоза превращается затем в пентозы и тетрозы с выделением СО2 и Н2О, а также подвергается более глубокому разложению 9- 2. >25. [c.189]

На слой диазосмолы можно наносить компоненты фотополимера из ненасыщенного полиуретана, ацетата-фталата целлюлозы, сенсибилизаторов— кетонов, натриевой солн л-фенолсульфокислоты. Обработки включают рельефообразующее экспонирование, которое вследствие кратковременности достаточно лишь для фотолиза диазосмолы, проявление, интенсивное сплошное экспонирование или нагрев до 200—250 С с целью отверждения фотополимерного слоя рельефа. Так полученная на алюминии печатная форма позволяет сделать до 400 тыс. хороших отпечатков [пат. США 4233390, 4326018]. [c.113]

Одновременное воздействие на целлюлозу света, влаги и кислорода воздуха приводит к ее деструкции. При этом протекают процессы фотолиза, фотоокисления и фотогидролиза последние два процесса преобладают. [c.14]

Посредством передачи цепи и облучения можно привить винилпирролидон на декстран. Декстран, однако, очень плохой агент передачи цепи, обладающий только одним или двумя центрами передачи, поэтому обычно получается блок-сополимер декстран-поливинилпирролидон. Шеи и Айрих [178], тем не менее, обнаружили, что реакция, вызванная УФ-облу-чением, в присутствии бензофенона и его производных приводит к получению другого типа сополимеров, более напоминающих привитые однако количество привитого винил-пирролидона было ограниченным, а боковые ветви —очень короткими, возможно, из-за затрудненного доступа мономера к реакционным центрам растущей цепи. Алл ил целлюлоз а и стирол также могут быть сополимеризованы методом фотолиза в присутствии бензоина [179]. [c.30]

Необходимо также принимать во внимание и то обстоятельство, что, -в отличие от обычных процессов получения азокрасителей, при проявлении диазотипного материала образование красителя происходит на поверхности носителя, иногда высшей степени чувствительного к действию щелочей. Известно, что при действии щелочей наблюдается быстрое окрашивание фона отпечатков в результате окисления избытка азосоставляющей и продуктов фенольного характера, образующихся при фотолизе диазосоединений, а также происходит окисление целлюлозы, приводящее, в конечном счете, к разрушению подложки. Увеличение концентрации щелочи при высыхании проявляющего раствора приводит к мерсеризации основы и заметным из- [c.130]

Согласно , разрыв химических связей в макромолекуле целлюлозы в результате фотолиза происходит при действии коротковолнового ультрафиолетового света (длина волны 2000—3000А). В области длин волн больше 3400 А энергия облучения недостаточна для разрыва химических связей и интенсивность процесса фотохимической деструкции резко снижается. [c.188]

Использование NO2 в качестве метки осложняется тем, что молекулы NO2 легко димеризуются в уже непарамагнитную N304, не дающую спектра ЭПР. В замороженных водных растворах спектр ЭПР NO2 можно регистрировать только после фотолиза [366]. Вместе с тем спектры ЭПР NO2 удается регистрировать при 77 К в полимерах (полистироле, эфирах уксусной кислоты и целлюлозы), вероятно, за счет того, что при замораживании образцов часть молекул NO2 не успевает димеризоваться [364]. [c.97]

Акрилонитрил был также привит к ряду полимеров (в частности, к целлюлозе) путем фотолиза смеси при этом в качестве подвижного сенсибилизатора использовали атрахиноновый краситель (табл. 40) [20]. Степень прививки возрастает с увеличением продолжительности облучения, а также с повышением концентрации мономера и красителя. Реакция полимеризации акрилонитрила протекает, по-видимому, на поверхности пленок, и как только образуется слой привитого сополимера, эффективность облучения настолько уменьшается, что наблюдается лишь незначительное образование привитого сополимера. Процесс прививки продолжается некоторое время и после прекращения облучения, что, как полагают, объясняется последующими реакциями захваченных радикалов. Кроме образования макрорадикалов при взаимодействии сенсибилизатора с основной цепью полимера, возникают свободные радикалы краси- [c.142]

В большинстве работ по фотоврсстановлению красителей применялись относительно простые восстановители. Например, первичные и вторичные спирты, кетоны и карбоновые кислоты, кото рые содержат рядом с карбонильным остатком метильную, метиленовую или метиновую группы простые и сложные эфиры, амины, неорганические ионы и т. д. Все эти соединения доноры электронов или водородных атомов. Исходя из аналогии в структуре следует ожидать, что тем же путем могут реагировать целлюлоза и кератин шерсти. Чаще всего отщепление водородных атомов происходит от реакционноспособных метильных, метиленовых и метиновых групп восстановителя. Такие же группы могут присутствовать и в волокнистых материалах. Данные флеш-фотолиза водных растворов Эозина, содержащих тирозин или триптофан, свидетельствуют об образовании семихинона Эозина с одной стороны и ти-розильных и индолильных радикалов с другой [240]. Это согласуется с механизмом переноса атома водорода. [c.401]