Концентрация растворов электролитов средняя

Для концентрационного элемента, составленного из металла А в растворах электролита В с концентрациями nti и моль/1000 г, рассчитайте ЭДС при 298 К. Активность вычислите по среднему коэффициенту активности, взятому из справочника [М.], или (для разбавленных растворов) по ионной силе. Для элемента, составленного из водородного электрода в растворе электролита С с концентрацией uig моль/1000 и и каломельного полуэлемента с концентрацией КС1 моль/1000 г, вычислите ЭДС и pH раствора, содержащего электролит С. Диффузионную ЭДС не учитывайте. При 298 К стандартный потенциал каломельного электрода (о ,,- = 1) равен 0,2812 В, а ионное произведение воды 1,008 10 . Константы диссоциации слабых электролитов найдите в справочнике [М.]. [c.334]

Средний коэффициент активности можно оценить по эмпирическому правилу ионной силы . По этому правилу средний коэффициент активности при данной ионной силе раствора не зависит от природы и концентрации вещества, но зависит от числа v ионов, на которые распадается электролит, и от валентности ионов (справедливо для разбавленных растворов, / sS 0,02—0,05). Количественно правило ионной силы выражается уравнением, вытекающим из теории растворов сильных электролитов [c.220]

Для того чтобы произошел переход из одного состояния в другое, необходимо лишь изменить концентрацию раствора, температуру, pH или ввести в систему электролит. Изменяя условия существования системы, можно получать либо истинные (гомогенные) растворы с молекулярной степенью дисперсности, либо гетерогенные системы, частицы которых представляют собой агрегаты, состоящие из множества молекул. Такие частицы, подобно электронейтральным частицам в лиофобных коллоидных системах, называют мицеллами. Однако в отличие от мицелл коллоидных систем они термодинамически стабильны и не изменяются до тех пор, пока под действием внешних факторов не сместится равновесие, в котором находилась система. Устойчивость мицелл характеризуется скоростью диссоциации, т. е. средним временем пребывания молекулы в мицелле. [c.399]

Для лиофобных золей характерна сравнительно короткая стадия скрытой коагуляции. К настоящему времени наиболее изучена коагуляция золей, вызываемая всеми электролитами. Было обнаружено, что все электролиты вызывают коагуляцию при увеличении концентрации их в растворе до некоторого критического значения, называемого порогом коагуляции, который обычно невелик и выражается в долях миллимолей на литр золя. По мере превышения концентрации электролита выше порога коагуляции происходит явная и быстрая коагуляция. Обратная порогу коагуляции величина называется коагулирующей способностью электролита, которая зависит от числа заряда иона чем выше заряд иона, тем большей коагулирующей способностью обладает электролит. Например, ионы вызывают коагуляцию в значительно меньшей концентрации, чем ионы Ва +. Коагулирующая способность двухзарядного иона в сравнении с однозарядным ионом казалось бы должна быть больше в два раза, а трехзарядного — в три раза. Однако экспериментально показано, что ион АР+ обладает коагулирующей способностью в 500 раз больше, чем ион К+. Принимая среднюю коагулирующую способность однозарядного катиона за единицу, для двухзарядного коагулирующая способность в среднем равна 80, а для трехзарядного — около 500. Установлена закономерность (правило Шульце—Гарди), что коагуляцию вызывает ион противоположного знака по отношению к знаку заряда коллоидных частиц для положительных — анион, для отрицательных — катион. Коагулирующее действие иона тем выше, чем выше его заряд. При этом коагулирующий ион частично переходит в коагулят. [c.157]

Чтобы убедиться, что электролиз прерван прежде, чем изменилась концентрация раствора в средней части, электролит титруют дважды— До начала и в конце опыта. [c.131]

В теории электролитической диссоциации Аррениуса предполагалось, что ионы в растворах находятся в состоянии беспорядочного движения (подобно газообразному состоянию). Это позволило применить законы, характеризующие газообразное состояние к электролитам. Однако в предположении о беспорядочном распределении ионов в растворе не учитывалось электростатическое взаимодействие между ионами, которое проявляется на достаточно больших расстояниях. В сильных электролитах, например, действие между ионами настолько велико, что в концентрированных растворах возникает тенденция к упорядоченному распределению, аналогичному ионным кристаллам (где каждый ион окружен ионами противоположного знака). Дальнейшие исследования показали, что в реальных растворах средней концентрации распределение ионов в электролите является промежуточным между беспорядочным и полностью упорядоченным. Электростатические силы стремятся создать такое распределение, при котором каждый ион окружен исключительно ионами противоположного знака, но этому противодействует хаотическое движение ионов, приводящее к беспорядочному распределению. В конечном итоге, около каждого иона образуется ионная атмосфера, в которой преобладают ионы противоположного (по сравнению с центральным ионом) знака. [c.60]

Предлагается по нескольку растворов различных электролитов (с указанием растворителя и его диэлектрической постоянной О), для которых при заданной температуре Т известны величины концентраций с и средних активностей а . На основании зависимости среднего коэффициента активности от концентрации (/ / . от ]/ с необходимо выбрать тот электролит, в котором межионное взаимодействие определяется силами притяжения. Из остальных электролитов следует выбрать такой, где силы отталкивания начинают проявляться при наиболее низкой концентрации. Для обоих выбранных электролитов рассчитать радиусы ионной атмосферы 1/Х при заданных концентрациях с, и [c.27]

Рассматривая катодные процессы, протекающие при электро-лизе водных растворов, нужно прежде всего учитывать величину потенциала процесса восстановления ионов водорода. Этот потенциал зависит, как указывалось выше, от концентрации ионов водорода (см. стр. 119) в нейтральных растворах (pH = = 7) ф = —0,059-7 = —0,41 В. Отсюда ясно, что если электролит образован металлом, электродный потенциал которого значительно положительнее, чем —0,41 В, то из нейтрального раствора у катода будет выделяться металл. Такие металлы находятся в ряду стандартных потенциалов вблизи водорода (начиная приблизительно от олова) и после него. В случае электролитов, металл которых имеет потенциал значительно более отрицательный, чем —0,41 В, на катоде будет выделяться водород. К таким металлам относятся металлы начала ряда стандартных потенциалов — приблизительно до титана. Наконец, если потенциал металла близок к величине —0,41 В (металлы средней части ряда — 2п, Сг, Ре, d, N1), то, в зависимости ог концентрации раствора, температуры и плотности тока, возможно как восстановление металла, так и выделение водорода нередко наблюдается совместное выделение металла и водорода. [c.124]

Если сильный бинарный электролит ВА диссоциирует на два иона В + + А , а их активности ав+ Ша- —соответственно, то средняя активная концентрация ВА будет ав + ал- ав + -ал- =/(1- При диссоциации вещества В ,, получаем т катионов В" и п анионов А " . Поэтому = Л 2. Полученное выражение позволяет сформулировать правило произведения активностей в насыщенном растворе сильного электролита при постоянной температуре произведение активных концентраций ионов растворенного вещества есть величина постоянная. [c.70]

К полученному таким образом раствору, подкисленному соляной кислотой до pH = 5—6 [286], добавляют 0,5 М раствор ферроцианида калия ( желтой кровяной соли ) К4[Ре(СЫ)б] ЗНгО и после тщательного перемешивания приливают раствор треххлористого железа РеС -бНгО. Количество реагентов и концентрации добавляемых растворов изменяются в зависимости от содержания рубидия в отработанном электролите, но в среднем на 1 т электролита в реакцию вводят 11,3 кг ферроцианида калия и 3,1 кг хлорида железа [285, 286] с учетом того, что соосаждение, например, цезия явно увеличивается с ростом отношения [Fe( N)6] "/Fe [282]. При этом было установлено, что наиболее высокая степень перехода рубидия и цезия в осадок наблюдается в случае образования осадка берлинской лазури в рабочем растворе в присутствии примесей рубидия и цезия. Коэффициент обогащения осадка рубидием и цезием колеблется в зависимости от условий осаждения от 100 до 500 [288]. [c.312]

При серебрении открытой медной поверхности в концентрированных растворах происходит нежелательное химическое вытеснение серебра медью в момент погружения деталей. Серебро оседает на обрабатываемую поверхность в виде рыхлого и непрочного слоя. Чтобы устранить это явление, исключают контакт обнаженной меди с концентрированным раствором, нанося предварительно подслой серебра (2 мкм) в электролите с уменьшенной концентрацией ионов серебра (в 3 раза) при средней плотности тока (5 А/дм ). [c.106]

Однако физико-химические свойства не очень разбавленных растворов сильных электролитов, а особенно растворов средних и высоких концентраций, не соответствуют представлениям об их полной диссоциации. Измеряемая степень диссоциации электролита в них может быть заметно меньше единицы, она стремится к единице лишь при бесконечном разбавлении. Это явление свидетельствует о том, что, хотя сильный электролит и диссоциирован нацело, но ионы в растворе не могут двигаться совершенно независимо друг от друга, подобно молекулам идеального газа, а взаимодействуют не только с растворителем, но и друг с другом. [c.182]

Для выявления природы электродного потенциала металла при его погружении в раствор чужеродных ионов нужно знать активность собственных ионов металла в электролите. При образовании растворимых продуктов коррозии концентрация, а по ней и активность ионов металла в растворе определяются анализом раствора или расчетом по весовым потерям металла в данном растворе. В этом расчете не учитывается некоторое отличие активности ионов металла в приэлектродном слое, определяющей значение обратимого потенциала, от рассчитываемой средней активности ионов металла в электролите. [c.53]

Если добавленный электролит не содержит ни ионов таллия, ни ионов хлора, то средняя ионная концентрация совпадает с молярной концентрацией хлористого таллия в насыщенном растворе, так как в этом случае с [+ и равны концентрации соли. Если же в растворе присутствует другая соль таллия или какой-либо хлорид, наличие этих ионов следует учесть. Так, например, в растворе, содержащем 0,025 моля сернокислого таллия на 1 л, растворимость хлористого таллия составляет [c.245]

В. В. Стендер и И. Я- Сирак [48], подробно исследовавшие электролиз с двумя-.диафрагмами, установили, что в условиях процесса достаточно стойкими являются диафрагмы из пористого эбонита или голубого капского асбеста (для отделения анодного пространства) и нз эбонита или хризотил-асбеста ( для отделения катодного пространства). Катоды могут быть железные, а аноды свинцовые с добавлением 1% серебра. Необходимость применения свинцовых анодов ограничивает содержание С1 в электролите - 0,15 г/л. При больших концентрациях С1" аноды начинают разрушаться. Оптимальными условиями процесса являются 1) концентрация раствора сульфата натрия, подаваемого в среднее пространство 280— 320 л, 2) температура в ванне 50°С, 3) плотность тока 700— 800 а1м . [c.437]

При экстракции кислыми и хелатообразующими экстрагентами значение Кр в значительной мере определяется величиной pH водного раствора. Комплексообразование в водном растворе понижает величину Кр. Рост концентрации постороннего электролита в водной фазе обычно приводит к увеличению среднего коэффициента термодинамической активности у в водной фазе, вследствие чего увеличивается и коэффициент распределения (этим и объясняется эффект высаливания). В качестве высаливателя целесообразно применять электролит, содержащий анион, общий с анионом экстрагируемого соединения, так как при этом коэффициент распределения катиона увеличивается как за счет роста у , так и за счет повышения эффективной концентрации этого аниона. [c.174]

Можно приготовить растворы, которые не содержат, кроме белковых ионов, никаких других ионов, за исключением противоионов в концентрации, достаточной для сохранения нейтральности раствора и ионов, образующихся при ионизации растворителя. Нельзя ожидать, чтобы такие растворы подчинялись уравнениям, выведенным для случая изолированных белковых ионов, находящихся в присутствии подвижных ионов довольно высокой концентрации. Приведенные выше выводы могут быть применены к экспериментальным данным только в том случае, если мы сможем достигнуть условий, при которых наличие ионов противоположного знака понижает потенциал до нуля на расстоянии, меньшем среднего расстояния между макроионами. Можно приблизиться к этому условию, разбавляя макроионы в присутствии низкомолекулярного электролита постоянной достаточно высокой концентрации. Этого нельзя получить, не добавляя электролит, так как без него концентрация противоионов будет уменьшаться с уменьшением концентрации макроионов, и, таким образом, рас- [c.532]

Как отмечают Харнед и Оуэн (см. [19], стр. 573), уравне- ние (1) необходимо усовершенствовать, с тем чтобы оно учитывало уменьшение h с увеличением концентрации электролита в растворе. Хотя, основываясь на теории Робинсона я. Стокса, удается удовлетворительно описать концентрационные зависимости у в бинарных системах вода — электролит IH в грубом приближении (полуколичественно) описать явле-шие высаливания (см. [1]), на основе уравнений типа (1) невозможно строго количественно предсказать изменение у з тройных системах вода — электролит 1—электролит 2 при изменении состава раствора, не говоря уже о более многокомпонентных системах.. Вместе с тем, уравнения типа (1) не объясняют сущности явлений, имеющих место в водных растворах электролитов. В качестве подтверждения следует привести следующее положение из книги Харнеда и Оуэна j( M. [19], стр. 575) Некоторые критические замечания относительно этой теории высказаны Робинсоном и Стоксом, которые указали, что параметр h следует рассматривать не как число молекул воды в слое, окружающем ион, а как число, ко- торое должно учитывать средний эффект влияния всех тех взаимодействий между ионами и растворителем, которые ве-дики по сравнению с кТ . [c.20]

Сол5шая кислота — сильный электролит и диссоциирует полностью. Фос(1хзрная кислота — электролит средней силы и диссоциирует ступенчато, причем диссоциация идет в основном по первой ступени и не полностью. Поэтому концентрация ионов водорода в растворе соляной кислоты больше, чем в растворе фосфорной кислоты. [c.167]

Понятие степени электролитической диссоциации дало возможность разделить электролиты на слабые и сильные, правда эта классификахщя несколько условна, так как степень диссоциации зависит от концентрации. Сильные электролиты практически полностью диссоциируют в растворе, степень их диссоциации близка к единице. В случае слабых электролитов степень диссоциации мала - существенно меньше единицы. Условно принято относить к слабым электролиты с а < 5 % при концентрации порядка 0,1 моль/л, к сильным - с а > 30 %, а если 5 % < а < 30 %, то это электролит средней силы. [c.181]

Или, если учитывать и высокие концентрации, то в среднем 8 = т -Ь п 8 У- - т , где т — моляльность раствора п и гГ — число молей катионов и анионов в растворе, приходящееся на 1 моль диссоциированного электролита. Эти зависимости, в общем, были подтверждены последующими исследованиями. Они включают в себя вывод авторов [243 ] об аддитивности влияния ионов на суммарный сдвиг б вплоть до концентраций, близких к границе полной сольватации, что совпадает с выдвинутым ранее положением об аддитивности процесса сольватации по отношению к ионам, составляющим электролит. Шулери и Олдер предположили условную шкалу химических сдвигов ионов, произвольно установив величину химического сдвига протона воды в присутствии 1 г-ион СЮ . Получены вполне разумные ряды влияния ионов на химический сдвиг протонов воды в растворах электролитов [c.109]

Для концентрационйого элемента, составленного из металла А в растворах электролита В с концентрациями mi и /Иг кмоль/10 кг, рассчитать э. д. с. при 298 К- Активность вычислить по среднему коэффициенту активности, взятому из справочника [М.], ИЛИ (для разбавленных растворов) по ионной силе. Для элемента, составленного из водородного электрода (платина насыщена водородом PhJ в растворе электролита С с концентрацией /Пз и каломельного полуэлемента с концентрацией КС1 т , вычислить э. д. с. и pH раствора, содержащего электролит С. [c.284]

Для химического никелирования использован электролит исходного состава 20 г/л Ы ЗО -7НгО и 10 г/л ЫаНгРОг НаО (и некоторые другие компоненты). Плотность загрузки деталей 1,2 дм /л. Толщина покрытия 10 мкм. Получаемое покрытие содержит в среднем 93 % (мае.) никеля и 7 % (мае.) фосфора при плотности 7,9 г/ем . Коэффициент использования гипофосфита при химических превращениях составляет 40 %. После каждого цикла покрытия раствор корректируется сульфатом никеля и гипофосфитом (и улучшающими присадками) до начальной концентрации. Максимально допустимая концентрация фосфита ЫаНгРОз равна 60 г/л. Механические потери раствора на всех операциях составляют 0,25 л на 1 м никелируемых деталей. [c.224]

Галлий, попавший в металлический алюминий, удаляется из последнего только тогда, когда алюминий подвергают электролитическому рафинированию. Рафинируют алюминий по так называемому трехслойному методу. В качестве анода служит первичный алюминий, к которому для утяжеления добавлено 35% меди (анодный сплав — нижний слой). Средний слой — электролит, состоящий из фторидов алюминия и натрия и хлоридов бария и натрия. Состав электролита подобран так, чтобы его плотность была меньше плотности анодного сплава и больше плотности чистого расплавленного алюминия. Верхний слой (катод) — чистый алюминий ток отводится от него графити-рованными электродами. Во время работы ванны в анодный сплав непрерывно добавляют первичный алюминий так, чтобы концентрация меди оставалась постоянной. Более электроположительные элементы — медь, железо, кремний, а также галлий — не растворяются на аноде и в процессе электролиза собираются в анодном сплаве. По мере накопления примесей в анодном сплаве в загрузочном кармане, где температура ниже, из сплава выделяется твердый осадок интерметаллических соединений РеА1581, СизРеЛ1,и др., который извлекается из ванны. По мере накопления таких медистых осадков их загружают в специальную ванну, работающую так же, как и рафинировочная, для извлечения из них алюминия. В результате получается отработанный анодный сплав, содержащий 6—12% алюминия, 15—20% кремния, 12— 15% железа, 45—55% меди и 0,4—0,5% галлия, который может быть использован для извлечения галлия. [c.250]

Из этих соотношений следует, что степень электролитической диссоциации а зависит от разведения 1/С°, а константа диссоциации пропорциональна и при данной концентрации может служить мерой силы электролита. Для слабых электролитов (СН,,СООН, NH OH) величина лежит в пределах 10 —10 для электролитов средней силы [Са(0Н)2, первая ступень Н3РО4, вторая ступень H2SO4) в пределах 10" —10 прн Кс = 10 " электролит считается очень слабым (H O, С Н ОН, H N, H3 ONH2). Свое название закона разведения соотношение (10.14) получило в силу пропорциональности между степенью электролитической диссоциации а и величиной разведения 1/С° чем больше разведение (т. е. чем меньше С°), тем больше степень электролитической диссоциации а. Значение закона разведения ограничивается практическим приложением его к решению задач, связанных с поведением растворов слабых электролитов, правильнее было бы соотношение (10.21) считать одной из частных задач химии растворов электролитов. [c.117]

Компоненты реальных растворов взаимодействуют между собой. Растворенный электролит характеризуется не.только активностью а, коэффициентом активности у и концентрацией с, но и средней, ионной активностью.средним ионным коэффициентом активности у средней ионной концентрацией. 7 зависит от заряда ионов, ионной силы раствора I, однако не зависит от вида нонрв. Для растворов электролитов умеренных концентраций действенно соотнощение [c.13]

Еще более сложна проблема определения коэффициентов активности ионов в смоле. Ионообменаик можно рассматривать как гомогенный высококонцентрированный электролит. Если не обращать внимания на тот факт, что вода (растворитель), поглощенная ионообменником, частично связана (сольватирует) с неподвижно связанными с матрицей анионными группами катионообменника (которые ввиду своей неподвижности осмотически неактивны), то простой расчет показывает для сульфо-кислотной смолы средней степени сшивки, имеющей емкость 5 мг-экв/г, в набухшем состоянии на один способный к обмену катион приходится 9—10 молекул воды. Для сильносшитых смол количество водь вдвое меньше. Это соответствует концентрации электролита во внутреннем растворе 6 н. и выше. Высокая электропроводность смол в набухшем состоянии подтверждает правильность такого представления о состоянии сорбированного иона. Осложняющими обстоятельствами (по сравнению с обычным концентрированным раствором) являются трудность учета электростатического взаимодействия с неподвижными ионами матрицы определенная неподвижность части воды (растворителя), идущей на сольватацию неподвижных ионов матрицы, что ведет к трудно учитываемому повышению концентрации обменивающихся противоионов в фазе смолы. [c.144]

Одним из практических приложений результатов исследования диффузионных токов при заданном потенциале (см. 64) в аналитической химии является предложенный впервые Гейровским метод полярографии 144-1 Полярографический анализ позволяет на основе измерений зависимости диффузионного тока от потенциала определять концентрацию восстанавливающихся (осажда-юпщхся) или окисляющихся веществ в растворе электролита. Для этого измеряется средний ток на ртутной капле нри заданном потенциале. Эта капля образуется при вытекании ртути из капилляра в электролит. После достижения определенной величины [c.246]

Содержание меди в цинковом электролите, поступающем на очистку от меди и кадмпя, обычно находится в пределах 500—2 ООО лгг/л. Определению меди мещает трехвалентное железо, восстановление которого протекает при более положительных потенциалах (+0,1—О в относительно н. к. э.). Однако, как показывают результаты длительного изучения процесса, содержание железа в растворе колеблется в довольно узких пределах 50—80 мг/л. Таким образом, если скомпенсировать предельный ток железа при его средней концентрации, то погрешность измерения содержания меди, вызванная колебаниями содержания железа, не превысит 1%. Для исключения помех, связанных с полярографическими максимумами, измерение предельного тока производится на более далеком участке напряжений. [c.33]

Через катодные пространства каскада последовательно включенных электролизеров протекает раствор серной кислоты (концентрация 500 г л) заметного изменения концентрации или химического состава при этом не происходит. По выходе из катодного пространства тот же раствор перекачивается обратно для подачи в последовательно включенные анодные камеры. В цехе электролиза происходит выделение водорода, а поэтому требуется усиленная вентиляция. До поступления раствора в первое анолитное отделение к нему добавляется раствор роданистого аммония и соляной кислоты в количествах, соответствующих содержанию 0,15 г H NS и 0,037 г НС1 на 1 л анолита. Температура католита обычно должна быть на 5° ниже температуры анолита. Через катодные свинцовые змеевики и вставленные в аноды стеклянные сосуды пропускают охлаждающую воду, чтобы температура анолита была не выше 20—30°. Электролит на выходе из последней ванны содержит 25—30 г пероксодисерной кислоты на 100 сж раствора. Среднее падение напряжения на зажимах электролизера составляет 5,5—5,7 в для анода из чистой платины и 5,2— 5,3 в для комбинации платины с танталом. Работа производится при плотности тока около 0,86 а1см при плотностях тока, превышающих 1 a/ ж наблюдается значительная потеря платины. Нормальная сила электрического тока составляет 950 а на каскад. Выход по току заметно колеблется в зависимости от температуры. При 950 а на каскад и температуре охлаждающей воды 2° этот выход. [c.117]

Карр и Соллнер [77] сообш ают о некоторых интересных результатах, полученных при исследовании термоосмоса растворов электролитов через ионообменные мембраны. По данным этих авторов, для воды и водных растворов неэлектролитов термоосмоса не наблюдается , в то время как для систем, в которых присутствует электролит, суш ествует заметное сходство между термоосмосом и аномальным осмосом. Карр и Соллнер измеряли /и в условиях, когда концентрация соли по обе стороны мембраны была одна и та же, разность давлений Др отсутствовала, но поддерживался градиент температуры в мембране. В системах, в которых возможен положительный аномальный осмос (в том смысле, в котором этот термин употребляют Грим и Соллнер), осмотический поток был направлен от раствора с большей температурой к раствору с меньшей температурой. Зависимость от концентрации при постоянном градиенте температуры аналогична зависимости, обнару енной для аномального осмоса в опытах, подобных опытам Грима и Соллнера например, Jj, проходит через максимум в той же области средних концентраций. Для незаряженных мембран равна нулю, в то время как в системах, обнаруживающих отрицательный аномальный осмос, осмотический поток направлен от раствора с более низкой температурой к раствору с более высокой температурой. [c.453]

В кинетике протекания стадия переноса заряда, замедленность которой представляет собой непосредственную причину возникнове-, ния электрохимического перенапряжения, особую роль должно играть строение двойного электрического слоя на границе раздела двух фаз. Действительно, если другие стадии электродного процесса— транспортировка частиц и гомогенное химическое превращение— протекают хотя и вблизи границы раздела электрод — электролит, но далеко за пределами двойного слоя, то собственно электрохимический акт разыгрывается внутри этого слоя. Распределение потенциала в двойном слое и положение реагирующих частиц в нем должны поэтому существенно влиять и на скорость электрохимического акта, и на величину электрохимического перенапряжения. Фрумкин, первым высказавший эту мысль, дал ее количественное оформление на основе некоторых предположений. Первое из них сводится к тому, что реально существующий двойной слой может быть удовлетворительно описан моделью Штерна. Согласно второму предположению, в электрохимическом акте участвуют лишь частицы, находящиеся в плотной части двойного электрического слоя, т. е. непосредственно у поверхности электрода. Как следствие этого, средняя энергия заряженных частиц и их концентрация у поверхности должны быть иными, чем в глубине раствора. Это различие обязано существованию скачка потенциала в диффузной части двойного слоя. [c.368]

Молекулы белка несут электростатические заряды. Даже в изоэлектрической точке, где средний суммарный заряд равен О, могут быть молекулы с суммарным зарядом 1, 2 и т. д., и даже такие молекулы, которые действительно обладают суммарным зарядом, равным О, являются многополярными ионами, т. е. они содержат много положительных и отрицательных зарядов в равных количествах. На диффузию белков, следовательно, несомненно, влияют электростатические силы. Обычно считают, что умеренно высокая концентрация низкомолекулярного электролита, такого, как КС1, будет исключать всякое подобное влияние, и это подтверждается тем, что коэффициенты диффузии при умеренно высоких ионных силах становятся фактически независимыми от суммарного заряда (см., например, Крис ). Введение электролита, конечно, означает, что мы уже не имеем дела с двухкомпонентной системой. Однако, как было отмечено на стр. 408, этот фактор, по-видимому, будет незначительным, если третий компонент (т. е. добавленный электролит) имеет первоначально повсюду одинаковую концентрацию. Во всяком случае белки, растворенные в солевых растворах, обычно рассматриваются как двухкомпонентные системы, и величины D получаются для них экстраполяцией кажущихся коэффициентов диффузии к нулевой концентрации. [c.411]

Электролит (оборотный) поступает в верхнюю ванну каскада. Он содержит 275—300 г/л (ЫН4)2504, 70—90 г/л Но504, 40 г/л К2504 и 75—80 г/л (МН4)23208. В результате электролиза концентрация персульфата аммония повышается до 160—170 г/л. Средний выход по току составляет около 85%. Электролит, вытекающий из нижней ванны каскада, проходит через фильтр и охлаждается в вакуумном холодильнике. После охлаждения электролит поступает в бак, в котором проводят конверсию при температуре около 15° С. В этот реактор на каждый литр раствора вводят 100—ПО г КН504. В результате обменной реакции образуется персульфат калия, который выпадает в осадок. Таким образом, удается вывести из цикла около 50% перекисного кислорода. [c.372]