Энергия активации кинетическая

В заключение отметим, что реакции термического разложения, углеводородов часто подчиняются уравнению первого порядка. Энергии активации, кинетические характеристики и химизм разложения углеводородов рассмотрены в работе [8]. Схемы разложения метана, пропана, парафина, толуола, некоторых азот и кислородсодержащих соединений рассмотрены при обсуждении результатов анализа устойчивых газообразных продуктов в пламени (см. гл. II, 2). [c.164]

Влияние среды на реакционную способность было исследовано на о-нитрофеноле в гексане, бензоле, ацетоне, метиловом спирте, а также на лг-нитрофеноле в бензоле, ацетоне и метаноле. На рис. 48 показана зависимость lg к от 1/7" для о-нитрофенола в различных растворителях. Все точки укладываются на одну прямоте, т. е. константа скорости к не зависит от свойств среды. В случае ж-нитро-фенола соответствующие зависимости для различных растворителей приведены на рис. 49, причем здесь обнаруживается сильное влияние среды не только на константы скорости, но и на энергии активации. Кинетические параметры (к и е) для ти-нитрофенола даны в табл. 43. [c.157]

Достаточно полные данные по энергиям активации кинетических стадий деполимеризации существуют только для полиметилметакрилата (табл. 28). Однако если допустить, что энергия активации обрыва для всех полимеров, перечисленных в табл. 28, имеет то же значение, что и для полиметилметакрилата [13], то для ряда полимеров можно оценить также и энергию активации инициирования. Эти оценки приведены в табл. 28 наряду с данными по теплоте полимеризации Нр и энергии активации роста цепи при полимеризации [c.190]

Анализ величин п и В показывает, что их нельзя рассматривать как величины, достоверно характеризующие порядок реакции и ее энергию активации. Кинетические параметры представляют собой усредненные эмпирические константы, характеризующие кинетику всего процесса в целом и мало освещающие механизм реакций термического разложения полимерных материалов. [c.234]

Сборник содержит задачи по курсу химической кинетики с решениями. В него включены разнообразные примеры математической обработки кинетических данных для простых и сложных реакций, позволяющие определить порядок реакции, константу скорости, энергию активации, кинетические закономерности протекания химических реакций на основании известных величин констант скоростей отдельных стадий. При составлении задач широко использовались литературные данные. [c.272]

Более определенно высказался о характере влияния растворителя на скорость реакций Поляни в 1937 г. [364]. Сопоставив энтропии образований этана из этилена в растворе и газовой фазе, автор обнаружил, что присутствие растворителя может увеличить априорную вероятность реакции совершенно независимо от какого-либо изменения энергии активации. Кинетическая интерпретация этого эффекта состоит в том, что работа внутреннего давления растворителя способствует соединению двух частиц в одну (подчеркнуто мной,-В. К.). Учитывая, что образование активного комплекса из двух реагирующих молекул есть процесс, подобный соединению АЧ-В=АВ, мы можем обобщить этот результат следующим образом. Отношение фактора столкновений (предэкспонента.—В. К.) в растворе к этому же фактору в газовой фазе определяется суммой 5а+5в—в которой 5д, 5в и 5 t представляют соответственно энтропии растворения реагирующих веществ и активного комплекса. Если сумма 5а-Ь5в—положительна..., то фактор столкновений в растворе будет больше, чем в газовой фазе... Вообще фактор столкновений в растворе можно вычислить с помощью энтропии растворения активного комплекса [364, русск, перев., стр. 840]. Однако, принимая во внимание тот факт, что энтропии растворения одного вещества во многих растворителях линейно уменьшаются с теплотой растворения , автор показал справедливость следующего предположения ... при проведении реакции в различных растворителях фактор столкновений будет уменьшаться с уменьшением энергии активации [там же]. Если же энергии конденсации (растворения.— В. К.) начального. .. и промежуточного состояния примерно равны друг другу , то, как обнаружил Вассерман, наблюдается совпадение энергий активации... газовых реакций с энергиями активации соответствующих реакций в конденсированной фазе [365, стр. 137]. Однако величина предэкспонента в некоторых жидкостях немного больше, чем в газовой фазе. Обнаруженная рядом авторов [363,364] зависимость скоростей жидкофазных органических реакций от внутреннего давления растворителей справедлива лишь в том [c.118]

В начальный период в реагирующей системе преобладает более быстро образующийся продукт А В и соотношение продуктов определяется отношением свободных энергий активации (кинетический контроль), но по мере приближения к состоянию термодинамического равновесия количество более стабильного продукта АВ возрастает и при достижении равновесия соотношения продуктов определяется отношением изменений свободных энергий (термодинамический контроль). Поскольку в реакциях ароматических соединений, как правило, возможно образование нескольких изомерных продуктов, вопрос кинетического и термодинамического контроля реакции имеет важное значение, [c.57]

Переходные режимы для процессов с равнодоступной диффузионной поверхностью играЮт, как правило, малосущественную роль. Обычно повышением температуры процесс легко переводится в диффузионную область. Известны, впрочем, реакции растворения, для которых энергии активации кинетического и диффузионного процессов близки друг к другу (например, растворение некоторых молекулярных кристаллов в органических растворителях [26]). Однако и в этих случаях уже при комнатной температуре процесс идет в диффузионной области. [c.49]

Японские исследователи [274,275] изучали окисление циклогексанона в адипиновую кислоту действием бихромата калия. Определены энергии активации, кинетическое уравнение реакции, предложен механизм реакции окисления. [c.134]

Влияние напряжения на время жизни структурных элементов, выражающееся в снижении энергии активации кинетических процессов (по Эйрингу, Александрову и Гуревичу). Если элементы структуры представляют собой сегменты, то с этим механизмом связано явление вынужденной эластичности, возникающее при деформировании полимера в стеклообразном состоянии. [c.57]

Зависимость Р от температуры определяется соотношением энергий активации кинетических констант. Эффективная энергия активации средней степени полимеризации равна [c.161]

Кроме термодинамических обоснований применения водородной плазмы для указанного процесса, в [22] приведены и кинетические. Дело в том, что экспериментально найденная энергия активации восстановления UFe водородом по уравнению (11.83), равная 34,1 кДж/моль, не является истинной энергией активации. Энергия активации лимитирующей стадии процесса до 1500 К — реакции (11.88) — оценена в [22] в несколько раз большей — равной 207,9 кДж/моль. При переходе к диссоциационному механизму восстановления урана из UFe энергия активации лимитирующей стадии (11.93) составляет 338 кДж/моль. Однако при высоких температурах, характерных для плазменного состояния веществ, когда величина кТ в уравнении Аррениуса может сравняться с энергией активации, кинетические ограничения преодолеваются относительно легко. Поэтому перед проведением экспериментов по плазменно-водородному восстановлению урана из отвального гексафторида урана мы провели компьютерное моделирование процесса (11.83) для следующего практического сценария гексафторид урана смешивали с потоком водородной нлазмы, так что водород играл роль и теплоносителя, и восстановителя. [c.599]

Можно предполагать, что с повышением температуры вклад реакции диспропорционирования радикалов должен возрастать, поскольку эта реакция имеет большее значение энергии активации. Кинетически это должно проявляться в изменении МВР образующегося полимера. Как это было впервые показано Флори [47], обрыв цепей соединением радикалов приводит к получению полимера, характеризующегося МВР с коэффициентом полидисперсности (MJMn), равным 1,5. При обрыве цепи диспропорционированием получается полимер с = 2. Параллельное протекание обоих [c.34]

Итак, длинновременные изменения Аф при адсорбции определяются установлением нового электронного равновесия между внешними поверхностными уровням (носящими название медленных ) и объемом полупроводника. Как уже отмечалось, нарушение равновесия связано с изменением концентрации таких уровней, т. е. при адсорбции должны образовываться новые примесные уровни. Доказательства этому следуют и из кинетических данных. Энергия активации кинетического процесса в принципе включает высоту барьера на поверхности и энергетическую глубину залегания уровня и определяется той величиной, которая значительно больше. Тот факт, что Е одинакова для [c.152]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология