Погрешности пробоотбора

Потери и загрязнения при пробоотборе. Хранение пробы. В процессе отбора и хранения пробы возможны потери определяемого компонента, внесение загрязнений, изменение химического состава. Все это приводит к увеличению общей погрешности анализа. [c.65]

По источникам происхождения погрешности (ошибки) химического анализа подразделяют на инструментальные, реактивные, методические, погрешности пробоотбора и т. п. Часто в названии содержатся еще более конкретные указания на природу (источник) ошибок —индикаторная ошибка, ошибка соосажде-ния, ошибка натекания, капельная ошибка. [c.23]

Здесь М —масса пробы, а, — относительное стандартное отклонение состава пробы (выраженное в процентах), Ке —константа пробоотбора, численно равная массе пробы, для которой погрешность пробоотбора составляет 1% при доверительной вероятности 68%. Если эта константа известна, то из уравнения (12.1-35) можно легко рассчитать наименьшую массу пробы, обеспечивающую заданное стандартное отклонение. Зависимость М от а, для различных значений приведена на рис. 12.1-17. Из этого рисунка видно, например, что масса пробы 20 г соответствует относительному стандартному отклонению 0,5, [c.454]

Оценка результатов минерального анализа проб различного размера показала [9а], что можно различить аналитические погрешности и погрешности пробоотбора. [c.611]

С на каждые 10°С 12,5%. При этом не учитывается погрешность пробоотбора. Еще одним недостатком этого метода является возможность субъективной ошибки оператора при измерении. [c.27]

Приведенные графики также показывают, что чем меньше соотношение а, тем меньше вероятности измерительных ошибок. При изменении а от 1 2 до 1 3 вероятность Р уменьшается примерно в 1,5 раза, вероятность Рг - примерно на 20 %. При изменении а от 1 2 до 1 5 Р] уменьшается примерно в 3 раза, вероятность Рг - примерно в два раза. Таким образом, а является эффективным способом повышения достоверности измерений. Так как СКО результата многократных измерений равняется (Т /7п, его снижение достигается увеличением числа п независимых измерений контролируемого параметра. При этом важно иметь в виду, что, поскольку погрешность пробоотбора является самой значительной составляющей случайной погрешности измерений контролируемого параметра, необходимо провести не п измерений этого параметра в одной пробе, а его параллельные измерения во всех пробах. [c.219]

При получении оценок случайных составляющих погрешности опробования для разделения погрешностей пробоотбора, пробоподготовки и анализа П. а. применяют т. наз. дисперсионный анализ-один из методов мат. статистики. Строго по разработанной методике проводят отбор к серий точечных проб, получая к объединенных проб. Из каждой объединенной пробы получают I П. а. Все П. а. анализируют, получая для каждой из иих неск. результатов анализа Затем статистически обрабатывают полученные данные и находят значения выборочных стандартных отклонений, характеризующие рассеяние результатов за счет разл. стадий (анализа, пробоподготовки и пробоотбора). При этом учитывают, что при малых выборках (малые значения ка/) полученные выборочные оценки соответствующих стандартных отклонений недостаточно точны. [c.96]

Отбор пробы следует проводить в точном соответствии с разработанным планом н задачей анализа. Он должен обеспечить представительность пробы. При оценке общей погрешности результатов анализа следует учитывать н неизбежную погрешность, связанную с пробоотбором. [c.49]

Как мы видели ранее, погрешности результатов анализа могут быть вызваны различными причинами загрязнением реактивов, взаимными влияниями компонентов, неадекватностью методики или обработки данных и т. д. Многие из этих факторов можно контролировать — путем проведения контрольного опыта, использования подходящих образцов сравнения или стандартных образцов. Однако подобным образом нельзя контролировать источник погрешностей, связанный с пробоотбором. Поэтому погрешности, вызванные пробоотбором, обычно рассматривают отдельно от погрешностей, обусловленных последующими этапами аналитической методики. Очевидно, что стадия пробоотбора имеет особенно важное значение, когда анализируемый материал неоднороден. [c.452]

Система пробоотбора при сжигании газа на конфорочных горелках бытовых плит имеет определенные сложности. Дело в том, что сжигание газа в этих условиях осуществляется со ступенчатым подводом окислителя. Это вносит существенную погрешность при определении искомого компонента во-первых, за счет применения дополнительного измерительного устройства, определяющего коэффициент разбавления (либо ио Ог, либо по СО2) во-вторых, наличие избыточного окислителя не дает возможность получить истинное содержание в продуктах сгорания определяемого компонента. Так, при раздельном определении N0 и NO2 соотношение NO2/NO непосредственно в продуктах сгорания газа 5 10/954-90%, а ири отборе разбавленных продуктов сгорания 20- 30/80- 70%. [c.71]

Следует указать, что окислы азота обладают способностью к активной абсорбции и адсорбции. Так, например, сорбционная способность азота на стекле ири нормальном давлении n, =6,93-10-5 см, а окиси углерода только со = = 0,00024-10 см. Расчет же погрешности анализа от сорбционных явлений крайне сложен и подчас невыполним. Погрешность в определении может быть за счет каталитического действия материала системы пробоотбора повышенной влажности и температуры продуктов сгорания, влияния сопутствующих компонентов. Большое значение имеет скорость отбора, которая должна тщательно контролироваться и, обеспечивая необходимую точность и быстроту анализа, не нарушать процесс сжигания газа на газогорелочных устройствах и не приводить к значительным подсосам в пробоотборник избыточного воздуха. Для определения окислов азота в настоя- [c.71]

Эти погрешности отражают погрешность измерения (воспроизводимость). Погрешность, связанную с пробоотбором (может быть велика при пробоотборе аэрозоля), во внимание не принимали. [c.86]

Трудности пробоотбора и пробоподготовки, а также значительная инерционность системы не позволили в полной мере реализовать преимущества систем с обратной связью из-за динамических погрешностей регулирования и привели к созданию прогнозирующих систем оптимизации, т.е. систем управления по возмущению. [c.9]

Из автоматизированных приборов, в которых определение натрия возможно по искривленным графикам (зависимость I — с), можно отметить установку с автоматическим пробоотбором, разбавлением и расчетом результатов с учетом кривизны графиков с погрешностью <С1% [1210]. Излучение натрия измеряют в направлении, перпендикулярном оси щелевой горелки. [c.116]

Результат аналитического контроля всегда представляет собой случайную величину, обремененную погрешностью опробования (пробоотбора и пробоподготовки) и анализа проб по регламентированным процедурам. Не допускается применение для аналитического контроля методик с относительной погрешностью более 6 %, [c.28]

При пробоотборе для анализа сталей требуется особое внимание. Анализу должны подвергаться однородные пробы, поскольку недостаточная однородность пробы приводит к большим погрешностям. Маленькие куски проб, отобранные для химического анализа, не пригодны для использования. Вместо этого нужно применять отливки подходящей формы. Заметные трудности возникают, если пробу отбирают от быстро отлитой стали. В этом случае электроды для анализа следует отливать из материала, отобранного в начале, середине и конце плавки. Среднее значение этих анализов дает правильный результат (разд. 2.2). [c.170]

Артефакты на стадии пробоотбора загрязнений воздуха Пробоотбор (извлечение примесей вредных веществ из воздуха, воды или почвы) является наиболее важной стадией аналитической процедуры определения загрязнений, с которой связано наибольшее количество возможных погрешностей, искажающих результаты анализа. Проблемы пробоотбора подробно обсуждаются в целом ряде обзоров и монографий [9,12,17,18, 33, 37,41]. [c.10]

Тем не менее сродство некоторых растворителей к определенным классам ЛОС позволяет более полно выделять их из ловушки с сорбентом и отличать (по количеству — высоте и площади пика) от сопутствующих примесей других ЛОС. В качестве примера рассмотрим анализ токсичных веществ, сорбированных из воздуха атмосферными аэрозолями. Количественное определение ЛОС, содержащихся в аэрозольных частицах, часто связывают с существенными погрешностями, источником которых могут быть потери ЛОС при пробоотборе, неполнота экстракции отдельных ингредиентов или потери в процессе сепарирования. [c.254]

Следует отметить, что процедура пробоотбора и извлечения (экстракции) примесей из ловушки с сорбентом вносит наибольшую погрешность в результаты газохроматографических измерений содержания вредных веществ. Еще более важным является то (см. также гл. I), что на этой стадии газохроматографического анализа возможно значительное изменение качественного состава пробы, что искажает результаты всего анализа. [c.260]

Низкая погрешность процедуры термодесорбции позволяет использовать этот метод в портативных автоматических газовых хроматографах, оснащенных термодесорбером и компьютером [33]. Летучие органические соединения улавливают из воздуха в трубке с тенаксом ТА и десорбируют при 270 С прямо в хроматографическую колонку. Все операции (пробоотбор, концентрирование, десорбция, ввод пробы и анализ) автоматизированы. [c.261]

Случайные погрешности, связанные с пробоотбором, приготовлением анализируемых растворов, измерениями массы, объемов и т, д. (аналитические погрешности). [c.76]

Пробоотбор (извлечение примесей вредных веществ из загрязненного воздуха) относится к наиболее важной стадии анализа воздуха, с которой связано большое количество возможных погрешностей и ошибок, часто искажающих результаты анализа [3]. [c.65]

Для пропускания воздуха через ловушки с сорбентом отечественные химики долгое время пользовались электроаспиратором модели М-822, который был надежен в работе и прост по конструкции, обеспечивая пробоотбор нескольких проб одновременно с расходом в интервалах 0,1—1,0 л/мин и 1—20 л/мин. Теперь для этих целей используют различного типа современные аспираторы — ЭА-1, 2 или 3 ЭА-2С (для пыли) автоматические пробоотборные устройства Компонент , АЭРА и АЭР-4 и др. (см. также раздел 5.1). При использовании различного рода аспираторов ( воздуходувок ) важно, чтобы погрешность изменения расхода не превышала 5—7% (при обшей допустимой погрешности определения загрязнений в России 25%). [c.85]

Грубые погрешности — это погрешности, существенно превышающие те, которые можно ожидать при данных условиях измерения. Обычно они связаны с нарушением условий измерения, предусмотренных методикой (особенно условий пробоотбора). Грубые погрешности обычно исключаются из рассмотрения, если найдены вызывавшие их причины. [c.136]

Правильный пробоотбор имеет решающее значение не только для количественной газовой хроматографии, но и для любых аналитических определений. Погрешности, вызванные неправильно проведенным отбором пробы, не могут быть устранены применением самых усовершенствованных методик анализа и обработки данных. [c.8]

Основной вклад в суммарную погрешность, как правило, вносит стадия пробоотбора. [c.431]

Очевидно, что вклад погрешности, обусловленный непредставительным пробоотбо-ром или неадекватной подготовкой пробы к анализу в случае таких неоднородных систем, как нефть-вода, будет очень весомым. Не исключено, что во многих случаях он значительно превысит погрешность инструментального измерения показателя. В то же время практически не существует методик оценки погрешности пробоотбора или пробоподготовки и ее вклада в общую погрешность измерений содержания воды. Однако эта составляющая неявно присутствует в практике учетно-расчетных операций. Она всплывает в виде разногласий или коммерческих споров между поставщиком и потребителем по результату измерения. Подчас создается парадоксальная ситуация, связанная с неопределенностью этого фактора. Измерительная аппаратура в лабораториях поставщика и потребителя практически идентична и сличена. В то же время расхождение результатов измерения проб, отобранных каждой лабораторией из одной партии нефти, отличается более чем на [c.251]

Отбор представительной средней пробы. В случае твердых тел неоднородного состава отбор средней пробы затруднителен. Ему должны предшествовать тщательное измельчение и мн ого-кратное перемешивание образцов. В противном случае содержание отдельных компонентов в гетерогенной пробе может оказаться существенно отличным от их среднего содержания во всей массе анализируемого образца. По Бауле и Бенедетти-Пихлеру для двухкомпонентной смеси (два минерала, руда и порода и т. п.) средняя относительная погрешность пробоотбора еп. о (в %) по первому компоненту (руда) равна [c.18]

В заключение подчеркнем, что отбор проб—далеко не простая задача. Снижение погрешности пробоотбора часто требует значительных усилий. Большинство величин, характеризующих погрешность пробоотбора (X, проб 8, -А, В,п,...), неизвестны, и для их нахождения необходимы предварительные эксперименты. Каждый аналитик должен отдавать себе отчет во всех этих сложностях. Кроме того, теория пробоотбора, будучи безусловно полезной, тем не менее не может полностью заменить практического опыта, здра- [c.455]

Оценка правильности метода или методики должна проводиться дпя нескольких разных содержаний определяемого компонента, т. е. с использованием двух или нескольких стандартных образцов. Стандартные образцы применяют не только дпя проверки правильности конечного результата определения компонента, но и на отдельных стадиях химического анализа в целях выявления систематических погрешностей. Например, стацдартные образцы часто используют для выявления погрешностей пробоотбора и пробоподготовки, систематической инструментальной погрешности на стадии измерения аналитического сигнала. [c.39]

Тонкое измельчение проб и перемешивание уменьшает ошибку пробоотбора. Размер частиц при анализе элементов-примесей не должен превышать 20—40 мк [12, 13]. Для каждого данного смесителя существует оптимальное время перемешивания, после чего может начаться процесс десмешения. На рис. 116 показана зависимость коэффициента вариации химического состава проб от времени перемешивания. Погрешность пробоотбора, характеризующая неоднородность образца, при уменьшении алитической навески т возрастает обратно пропорционально Vт [6]. Отбор проб из раствора устраняет ошибки, вызванные неоднородностью образцов. [c.196]

Для экспрессной оценки погрешности пробоотбора и необходимого числа параллельных измерений, обеспечивающих требуемую сходимость, при сцинтилляционной регистрации сигнала становится возможным применение способов расчета, использующих информацию о массах частиц золота, получаемую одновременно с результатом анализа. Формулы расчета погрешности пробоотбора могут быть выведены [5] из следующих предпосылок. В рандомизированной пробе нри малых концентрациях золота суммарная масса его частип в навеске составляет незначительную часть, а масса любой частицы мала по сравнению с массой пробы. Число частиц золота в навеске случайно, а величины N1, определяьбщие число частиц золота -го класса крупности 1 = 1, 2,. . ., к), независимы и подчиняются за- [c.141]

Следует отметить, однако, что несмотря на приведенные рекомендации по отбору проб воды, доля погрешности пробоотбора в общей погрешности анализа может достигать 80% и более [18]. Повышение точности анализа может быть достигнуто средствами мобильного анализа. Основной девиз создателей аппаратуры для анализа в нолевых условиях "не проба должна идти к аналитику, а аналитик к пробе". Разработаны различные средства мобильного анализа, среди которых фото колориметр-спектрофотометр SQ-118 фирмы "Мерк" (Германия), переносной многоканальный иономер-солемер (ТОО "Инфраспак-Аналит", Новосибирск), бесконтактный ртутный анализатор "РГА-11"(КТИ "Оптика" СО РАН, Томск), оптический сенсорный анализатор ОСА-ТМ (ГЕОХИ РАН, Москва) и даже комплексные передвижные лаборатории крупнейших западных фирм. Устранение стадии транспортировки и консервации пробы позволяет значительно уменьшить погрешность пробоподготовки в анализе вод. [c.10]

Погрешность измерений Пофешность измерений. Составляющие пофешности непредставительность пробоотбора, искажение при транспортировке пробы в анализатор, отличие среднего состава пробы от состава текущей пробы Пофешность измерений. Составляющие пофешности непредставительность пробоотбора, искажение при транспортировке пробы в анализатор, отличие среднего состава пробы от состава текущей пробы Близки Близки Близки Зависят от постоянства состава пробы [c.237]

Между ASTM D 4177 и ГОСТ 2517-85 Нефть и нефтепродукты. Методы отбора проб существуют явные и неявные разногласия. В этом плане перспективной является работа метрологических служб Госстандарта по сопоставлению национального и зарубежных стандартов на методы пробоотбора и их сближению за счет научно обоснованной корректировки ГОСТ, а также разработка рекомендаций по оценке их погрешности. [c.252]

КОЛИЧЕСТВЕННЫЙ АНАЛИЗ, определение содержания или количеств, соотношений компонентов а анализируемом образце. Для К. а. применяют методы, к-рые позволяют определить атомы, молекулы, функциональные группы, фазы и т. п. (см. Изотопный анализ, Элел тный анализ, Функциональный анализ. Молекулярный анализ. Фазовый анализ), Большое значение имеют метрологич. характеристики — закон распределения результатов параллельных определений, интервал определяемых содержаний и его границы, правильность, воспроизводимость, погрешности анализа (см. Метрология химического анализа). Обычно принимают, что огносит. погрешность результата К. а. не должна превышать 0,33 (прй доверит, вероятности 0,95). Погрешности анализа часто зависят от условий пробоотбора и представительности пробы. [c.266]

В реальных условиях аналитики сталкиваются с различными причинами неопределенности, с разнообразными источниками погрешностей в конечных результатах. Хотя такие источники погрешностей, как пробоотбор, загрязнение пробы и низкая селективность методик, известны, на практике избежать их крайне сложно. В результате для уровня концентраций 1 млрд средняя межлабораторнал погрешность для ряда методик оказалась близкой к 50%. Более того, погрешность быстро возрастает при переходе к более низким концентрациям (см. гл. 3 и 12). [c.41]

Общая стратегия пробоотбора н собственно анализа должна гарантировать, что конечная цель анализа будет достигнута, а полученные результаты будут правильньши (см. разд. 2.2). Важность стадии пробоотбора невозможно переоценить. Если проба ие является представительной, то полученные результаты нельзя ИИ при каких условиях отнести к исходному материалу анализа, какой бы прекрасный метод анализа не был использован и как бы тщательно анализ не был выполнен. Пробоотбор всегда является источником погрешностей, величина которых зависит главным образом от степени гомогенности исходного материала. [c.49]

При рг1счете результатов необходимо также рассчитать или хотя бы оценить общую погрешность данных, включая погрешность, вносимую в процессе пробоотбора. [c.52]

Задача получения представительной пробы особенно сложна при анализе твердых веществ. Как правило, ее трудно решить без помощи специалистов по изучаемым веществам. Процесс отбора проб неоднородных материалов обычно состоит из трех стадий 1) составления большой (генеральной) пробы 2) уменьшения первичной пробы до размера, прдходя-щего для анализа в лабораторных условиях 3) приготовления лабораторной пробы. Лабораторную пробу делят затем иа отдельные аналитические пробы, пригодные непосредственно для анализа, с учетом необходимого числа повторных определений. Необходимый размер пробы зависит от состава объекта, числа определяемых компонентов, степени неоднородности материала, размера частиц, а также решаемой аналитической задачи и предполагаемого метода определения. Следует учитывать и требования к точности анализа, так как вклад операции пробоотбора в общую погрешность анализа, связанный с погрешностью в различии состава пробы и целого, должен быть минимальным. [c.64]

Аналитический сигнал, регистрируемый спектрофотометром, можно рассматривать как сумму полезного сигнала и помех ( шума ). Погрешность измерений определяется в конечном итоге величиной отношения полезный сигнал/шум. В ААА полезный сигнал определяется величиной атомного поглощения, уровень же шумов зависит в основном от степени стабильности работы распылительной системы и стабильности свойств самого пламени. При работе с ЭТА непостоянство отсчета при отдельных измерениях связано с невоспроизводимостью процесса атомизации и ошибками пробоотбора. Если содержание элемента в пробе существенно выше предела обнаружения, то погрешность измерений при использовании современной аппаратуры обычно заметной роли не играет. Очевидно, что при уменьшении концентрации определяемого элемента величина поглощения уменьшается, в то время как уровень шумов в первом приближении остается постоянным поэтому снижение концентрации элемента (или его абсолютного количества при работе с ЭТА) неизбежно влечет за собой также и уменьшение отношения сигнал/шум. Погрешность определения при этом возрастает. Качественно это явление чрезвычайно наглядно видно при регистрации сигнала на ленте потенциометра (рис. 4.1). Если при относительно большой величине поглощения амплитуда шумов намного меньше величины сигнала и с ггнал (Ад) отчетливо виден (реп Строграмма /), то при полезном сигнале, по величине сравнимом с амплитудой [c.155]

Данные о воспроизводимости методов определения микропри-месей можно считать полными, только тогда, когда можно точно указать соответствующие интервалу определяемых концентраций значения погрешностей. За меру погрешности определения можно принять стандартное отклонение или относительное стандартное отклонение единичного определения в зависимости от того, какая из этих величин не зависит или, по крайней мере, менее зависит от концентрации определяемой примеси в данном интервале концентраций. Стандартное отклонение измерения аналитического сигнала является мерой воспроизводимости метода только при анализе пробы без проведения предварительных операций. В противном случае погрешность определения (выраженная, например, относительным стандартным отклонением) является суммой погрешностей отдельных стадий анализа, включая пробоотбор, взятие навески, подготовку пробы, разбавление растворов, собственно измерения и т. д. Тогда для погрешности анализа (хг) справедливо соотношение [c.12]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология