Солей изоморфизм

Скандий по значению атомного радиуса и энтальпии образования оксида ближе стоит к А1, чем к своим более тяжелым эле -тронным аналогам. Гидроксид скандия — слабое основание с a -фотерными свойствами соли 5с подвергаются заметному гидролизу. Между солями скандия и лантаноидами не всегда наблюдается изоморфизм. Скандий в большей степени, чем его электронные аналоги, склонен давать комплексные соединения. [c.506]

Разрабатывая метод удаления микропримеси цезия из солей рубидия, использовали то обстоятельство, что растворимость s[l(l2)l приблизительно в 300 раз меньше, чем Rb[I(l2)]. Изоморфизм этих [c.148]

Коэффициент распределения зависит от соотношения произведений растворимости соосаждающихся веществ. Чем больше разница в растворимостях, тем меньшее количество более растворимого компонента содержит осадок менее растворимого вещества. Если произведения растворимости различаются в 10 —10 раз, то в равновесных условиях можно получить практически чистую твердую фазу даже при наличии изоморфизма между двумя солями, находящимися в растворе. [c.256]

Образование твердых растворов и изоморфных смесей. Явления изоморфизма давно известны и являются важной характеристикой многих элементов и их соединений. Изоморфизм способствует выделению с.мешан-ных кристаллов, когда две различные по составу соли, наиример алюминиевые и железные квасцы, образуют общую кристаллическую решетку. Известно, что Д. И. Менделеев считал изоморфизм одной из важных характеристик элементов. Такие кристаллы образуют не только вещества, имеющие близкую ио строению кристаллическую решетку. В более широком смысле такие системы называют твердыми растворами. Хорошо известны твердые растворы разнообразных металлических сплавов, силикатов, соленых систем и т. д. В ряде случаев соосаждение также обусловлено образованием твердых растворов. [c.63]

Указать вероятность изоморфизма у кристаллов следующих пар солей [c.41]

Правило Митчерлиха в свое время оказало большую услугу при определении атомных масс. Так, когда был открыт изоморфизм сернокислых и хромовокислых солей, стало ясно, что хромовый ангидрид и серный ангидрид имеют одинаковые формулы SO3 и СгОд, а отсюда атомная масса хрома 52. [c.156]

Изоморфизм объясняет тот факт, что из водных растворов щелочных солей галогеноводородных кислот при их перекристаллизации нельзя удалить примесь небольшого количества иона свинца, входящего в состав кристаллов, вследствие изоморфного замещения. [c.80]

Систематический ход анализа анионов нельзя проводить подобно систематическому анализу катионов, потому что растворимость серебряных, бариевых, свинцовых и ртутных солей с анионами различных кислот не так четко различается при изменении кислотности среды, как растворимость сульфидов катионов разных металлов. При осаждении серебряных, бариевых и свинцовых солей сильно сказываются изоморфизм ( 22) и сорбция ( 24), которые обусловливают соосаждение ряда анионов и делают невозможным их четкое разделение по ходу качественного анализа анионов ( 108). [c.244]

В действительности перекристаллизация протекает гораздо сложнее, так как ей может сопутствовать ряд процессов, значительно снижающих эффективность очистки при кристаллизации. Так, ионы или молекулы примесей могут быть механически захвачены образующимися кристаллами основного вещества (окклюзия, инклюзия). Неизбежна также большая или меньшая адсорбция иоиов примесей аа поверхности кристаллов, хотя при образовании крупных кристаллов, имеющих набольшую удельную поверхность, роль адсорбции невелика. Образование твердых растворов (изоморфизм) может иметь место в том случае, когда ионы основной соли и ионы примеси отличаются по размерам не более чем на 10—15% и оба вещества кристаллизуются в одинаковой системе. Тогда часть иоиов основной соли в процессе, роста кристаллов может быть замещена ионами примеси. Может происходить также захват посторонних ионов любого размера, связанный с нарастанием кристалла вокруг адсорбированных ионов. Такие ионы, поскольку они не входят в твердый раствор, представляют собой дефекты кристаллической решетки. [c.11]

В качестве примера явления изоморфизма можно привести ряд углекислых солей двухвалентных металлов. Многие иэ них кристаллизуются в одном и том же классе симметрии и [c.219]

Явление изоморфизма кристаллов было известно задолго до Э. Митчерлиха. Но ему принадлежит решающий вклад в учение об изоморфизме. Он высказал идею о существовании связи между кристаллическим строением и числом простых атомов в молекулах (сложных атомах) соединений. Поэтому кристаллы солей сходных металлов должны иметь одинаковую форму. Он констатировал изоморфизм сульфатов свинца, бария и стронция, нашел, что карбонаты кальция, железа, цинка, марганца и магния обладают близкой ромбоэдрической формой и вызывают взаимную кристаллизацию. [c.93]

В стадии осаждения и кристаллизации солей различных металлов из растворов должно быть обеспечено необходимое распределение этих солей в катализаторе и хорошее взаимное соприкосновение их. Очевидно, что в этом процессе осаждения и кристаллизации солей весьма важная роль принадлежит явлениям изоморфизма, так как изоморфные соединения во время кристаллизации должны определенным образом обоюдно ориентироваться. Факторы ориентации имеют большое значение также и в случае обработки осадка перед его фильтрованием, так как вследствие реакций гидролиза и окисления происходит изменение состава осадка и наблюдается (для некоторой части компонентов) изменение кристаллической решетки. [c.363]

Клинкенберг с сотрудниками [28] на основании характера дебаеграммы дигидрата фтористого бора, снятой при —60°, установил изоморфизм солей фторборной и хлорной кислот и показал близкую аналогию их с дигидратом фтористого бора. В табл. И приведены данные о ромбических элементарных ячейках дигидрата фтористого бора и некоторых солей фторборной кислоты. [c.49]

Изоморфизм 2-го рода наблюдается при одновременном замещении катионов и анионов, если образующие их соли имеют одинаковые химические формулы, хотя зарядность замещенных ионов может быть различной. Например, перманганат калия образует смешанные кристаллы с сульфатом бария, селенатом бария, хроматом бария и сульфат бария — с КВ 4 (твердые растворы). Смешанные кристаллы выделяются из раствора, содержащего две изоморфные соли. При этом образуются однородные кристаллы переменного состава в зависимости от соотношения двух изоморфных солей. Изоморфизм карбонатов магния и кальция с карбонатами марганца, железа, цинка и кадмия может способствовать совместному осаждению этих ионов в 3-й аналитической группе катионов. Вследствие этого катионы магния, кальция и кадмия могут выпасть вместе с марганцем (И), железом (Н), цинком в осадок в виде карбонатов. Образование твердых растворов сильно затрудняет ход качественного, гравиметрического и микрокристаллоскопи-ческого анализов ( 39). [c.79]

Упомянутые выше последние исследования Мариньяка, появившиеся после статьи Раммельсберга, дают основание утверждать, что закись церия действительно изоморфна с окисями лантана и дидима, т. е. что соответствующие соли последних, в особенности сложные двойные соединения, имеют эквивалентный состав и часто выступают в совпадающих кристаллических формах, хотя в более простых солях изоморфизм не всегда имеет место. К сон алению, Мариньяк не попытался получить смешанные кристаллы, которые дают единственно надежную гарантию полного изоморфизма. То обстоятельство, что соответствующие соли соединяются с равными массами кристаллической воды и других солей (Pt l, NH NQ3), еще не доказывает полного изоморфизма ведь в этом отношении могут быть сходными соли окисей, обладающие очень различным составом. Так, например, нитраты A1(N03)3, r(N03)3, Ге (N03)3, так же как Mn(N03)2, Mg(N03)2, o(NQ3)3, Ur02(NQ3)2, содержат эквивалентные массы воды, а именно ЗН О на каждый радикал N03. Ныне неизвестно, сохраняется ли при этом кристаллическая форма или нет есть некоторое основание предполагать, что изоморфизм может иметь место при различном составе окисей и одинаковом содержании кристаллической воды, ибо, как показано выше, массы, имеющие разный состав, но эквивалентные между собой, часто бывают изоморфными. [c.473]

Образование твердых растворов. Особым видом соосаждения является изоморфное замещение ионов кристаллической рещетки посторонними ионами или молекулами. Изоморфизм в узком смысле. этого слова наблюдается, если определяемый и находящийся в растворе мешающий ионы имеют одинаковые заряд и радиус (с допуском в пределах 10—15%), а структура обеих соответствующих солей одна и та же. При этом образуются твердые растворы как равновесные системы. Это явление принципиально отличается от окклюзии, которая зависит от кинетических данных и всегда приводит к образованию метастабильных кристаллов с большим запасом энергии. Из сказанного следует, что компоненты твердых растворов нельзя разделить при старении осадка. [c.205]

Э. Митчерлих в 1819 г. впервые на солях КН2РО4 и КН2Аз04 доказал, что аналогичные по составу соединения элементов, сходные по химическим свойствам, имеют одинаковую или весьма близкую кристаллическую форму. В дальнейшем различными учеными такая зависимость между строением кристаллической решетки и химическим составом тела была установлена и на других веществах. Это явление Митчерлих назвал изоморфизмом. Дословно под изоморфизмом следует понимать такое явление, когда различные вещества кристаллизуются в одной сингонии, т. е. в одинаковых многогранниках. [c.54]

В отличие от теллуратов селенаты во многих отношениях похожи на сульфаты. Сульфаты и селенаты однотипных металлов близки по растворимости, кристаллохимической структуре, по способности образовывать двойные соли типа квасцов. Среди сульфатов и селе-натов много примеров изоморфизма. В то же время селенаты менее стабильны, легко отщепляют кислород, а при нагревании с восстановителями выделяют селен. [c.331]

Различные вещества могут образовать одинаковые формы кристаллов, обладающие при этом разным составом, — изоморфизм. Так, например, двойные соли (так называемые квасцы) КА1(504)2 12Н2О и КСг(504)2 12Н2О кристаллизуются в одной и той же системе и могут свои кристаллы наращивать на кристаллы других квасцов. Такой двухслойный кристалл приведен на рис. 50. [c.96]

В зависимости от зарядов ионов, замещающих друг друга, различают изовалентные и гетеровалентные замещения. В изовалентном замещении участвуют ионы с одинаковыми электрическими зарядами и близкими ионными радиусами, например, ионы калия, аммония, рубидия, цезия взаимозаменяемы также ионы стронция, бария, радия, магния и железа (П). При гетеровалентном изоморфизме нзаимоза-мещаемы разновалентные ионы равных или близких ионных радиусов. При этом различия в ионных радиусах могут быть значительно большими, чем при изовалентном изоморфизме. Например, ионы Li" можно заместить ионами Mg + (ионные радиусы одинаковы — 0,78 А). Замещаются также ионы Na+ ионами Са +, хотя ионный радиус натрия 0,98 А, а кальция 1,06 А. С другой стороны, ионный радиус меди (I) и натрия соответственно 0,96 и 0,95 А, но медь (I) образует ковалентные соединения, натрий — ионные, поэтому смешанные кристаллы таких медных и натриевых солей не образуются. Ионы с близкими ионными радиусами образуют изоморфные ряды соединений. Чем ближе величины ионных радиусов, тем легче катионы образуют изоморфные соединения. [c.78]

В отличие от теллуратов селенаты во многих отношениях похожи на сульфаты. Сульфаты и селенаты однотипных металлов близки по растворимости, кристаллохимическому строению, по способности образовывать двойные соли типа квасцов. Среди сульфатов и селенатов много примеров изоморфизма. [c.446]

Соли натрия изоморфны или изодиморфны только с солями серебра (и, возможно, одновалентной меди). Ири этом изоморфизм имеет обычно неполный и несоверп]енный характер, что занисит от различия в поляризационных свойствах катионов. Соли натрия малонзоморфны с солями калия и аммония и тем более с солями таллип, рубидия и цезия. [c.83]

Силикаты представляют такое сочетание атомов кремния, кислорода и металлов, которое по типу структуры занимает промежуточное место между окислами металлов и неорганическими солями. В. Гольдшмидт [54] называл силикаты ионными рйшеткамн , анионы которых содержат либо кремний и кислород, либо алюминий, кремний и кислород, катионами же могут быть все явно электроположительные элементы. Прн этом при замещении одного катиона другим действуют те же законы изоморфизма, которые характерны для простых солей. [c.183]

В твердых растворах замещения атомы растворенного тела замещают атомы растворителя (атом за атом). Это явление было открыто в 1819 г. Э. Митчерлихом при наблюдении за кристаллизацией из водного раствора солей К2НРО4 и K2HASO4. Если в растворе находились фосфат и арсенат калия, то выпадали однородные кристаллы смешанного состава. Это явление было названо изоморфизмом. Такие соединения по отношению друг к другу называются изоморфными. [c.28]

Соосаждепие происходит при наличии изоморфизма между компонентами, образования смешанных кристаллов в результате поверхностной адсорбции примесей образовавшимся осадком и по другим причинам. Кристаллизация из растворов — типовой процесс химической технологии, особенно характерный для производства солей и минера л ьныхудобрений, гидрометаллургических процессов, а также для производства ряда органических полупродуктов и продуктов, например сульфокислот, фенола, салициловой кислоты, ядохимикатов, нафталина и его производных, красителей и многих других. [c.121]

Существование в-ва в определ. модификации обусловливается физ. условиями (т-ра, давл.). Полиморфные превращения связаны с изменениями энтальпии и энтропии в-ва. Эти энтальпии невелики по ср. с энтальпиями хим. р-ций — доли или неск. кДж/моль для стр. переходов у металлов или солей. Проявление у в-ва двух крист, форм наз. диморфизмом. См. также изоморфизм. polymorphism [c.164]

Изоморфизм сульфатов серебра и натрия, солей двухвалентной меди с железом, кобальтом и никелем может объяснить их одинаковые каталитические свойства в некоторых реакциях. Следует также обратить внимание на то, что свойства золота аналогичны свойствам металлов платиновой группы, а свойства серебра аналогичны св0 1ствам метал/лов группы ртути. [c.4]

Общее значение в соосаждении имеет также образование твердых растворов, которое наблюдается при наличии близких свойств у элементов и кристаллохимического сходства. Процессы, связанные с изоморфизмом и изодиморфизмом при сокристаллиза-ции солей, изучались в классических работах В. Г. Хлопин а и его школы [29, 30]. При распределении ультрамалых количеств элементов между раствором и твердой фазой в случае многократной перекристаллизации авторами установлена возможность достижения истинного термодинамического равновесия и дана количественная характеристика. [c.226]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология