Фактор ориентации

Предположим, что ядро имеет магнитный момент диполя (т.е. его спин отличен от нуля) и в атоме находится один неспаренный электрон. В общем случае результат взаимодействия моментов ядра и электрона зависит от нескольких факторов (ориентация диполя ядра и спинового магнитного момента, относительное расположение спинов). Однако если атом находится в магнитном поле, то оба момента оказываются параллельными друг другу [c.81]

При заданной величине а вероятность развития скольжения выше для тех преимущественных систем скольжения где фактор ориентации os 0 os ф имеет наибольшее значение. Следовательно, величина растягивающего напряжения, необходимого для обеспечения скольжения в различно ориентированных зернах поликристалла, различна в зависимости от кристаллографической ориентации зерна относительно оси образца, и поэтому при [c.172]

На рис. 61 приведена схема, иллюстрирующая рассмотренное положение. В зерне А произошли сдвиги в ограниченной системе плоскостей скольжения, что привело к значительному уменьшению стандартного электродного потенциала в области выхода на поверхность группы линий скольжения. В зерне В сдвиги произошли в наиболее слабых местах, и локальный потенциал их также изменился в сторону отрицательных значений. Зерно Б неблагоприятно ориентировано относительно оси образца (и направления а), поэтому фактор ориентации os 0 os ф слишком [c.173]

На рис. 68 приведена схема, иллюстрирующая рассмотренное положение. В зерне А произошли сдвиги в ограниченной системе плоскостей скольжения, что привело к значительному уменьшению стандартного электродного потенциала в области выхода на поверхность группы линий скольжения. В зерне В сдвиги произошли в наиболее слабых местах, и локальный потенциал их также изменился в сторону отрицательных значений. Зерно Б неблагоприятно ориентировано относительно оси образца (и направления с), поэтому фактор ориентации os 0 os ф слишком мал и в зерне сдвигов не было совсем. Скачки потенциала при переходе от зерна к зерну обусловлены различной кристаллографической ориентацией поверхностей этих зерен. Таким образом, вследствие неравенства [c.175]

Первая составляющая (АЯ°) характеризует энергию образования координационных связей центрального атома с донорными атомами лиганда. Величина АН <0, поскольку образование связей металл—лиганд влечет за собой выигрыш энергии. Вторая составляющая (АН ) обусловлена изменением энергии лигандов в результате комплексообразования за счет стерических факторов (ориентация лигандов вокруг центрального атома и связанное с ней их взаимное отталкивание, деформация лигандов и т. д.). Эта величина, как правило, положительна, т. е. сопряжена с затратами энергии. [c.156]

Сильно выраженная полярность мономера или одного из компонентов мономерной системы (в случае сополимеризации) может влиять на морфологию латексного полимера и топографическое размещение полярных групп, играя роль фактора ориентации в конформационном поведении макромолекул, образующихся вблизи границы раздела с водной фазой. Это, в свою очередь, может привести к большей реализации дипольных взаимодействий между макромолекулами и к существенному изменению свойств полимера, полученного из латекса, по сравнению с полимером, полученным из раствора. [c.86]

В стадии осаждения и кристаллизации солей различных металлов из растворов должно быть обеспечено необходимое распределение этих солей в катализаторе и хорошее взаимное соприкосновение их. Очевидно, что в этом процессе осаждения и кристаллизации солей весьма важная роль принадлежит явлениям изоморфизма, так как изоморфные соединения во время кристаллизации должны определенным образом обоюдно ориентироваться. Факторы ориентации имеют большое значение также и в случае обработки осадка перед его фильтрованием, так как вследствие реакций гидролиза и окисления происходит изменение состава осадка и наблюдается (для некоторой части компонентов) изменение кристаллической решетки. [c.363]

Рентгенограммы волокон позволяют определить усредненный фактор ориентации /, который можно использовать как физическую константу [c.90]

При анализе одноосно ориентированных волокон и пленок, обладающих аксиальной текстурой, очень часто не выясняют основной вид функции распределения, а ограничиваются нахождением так называемого среднего фактора ориентации /(6). Показано [76], что в этом случае (ориентация в направлении оси г) справедливо [c.119]

Приведенные данные, относящиеся к ПЭНД, ПЭВД, ПВХ, показывают, что факторы ориентации являются не усредненными для целых цепей, но скорее усредненными для отдельных сегментов, имеющих определенные конформации или последовательности их. Эти сегменты ориентированы в аморфной области различно. [c.120]

Учитывая столь большую разницу в концентрациях и ориентации выпрямленных и свернутых изомеров, можно сделать вывод, что в средний фактор всей аморфной области не все конформеры вносят одинаковый вклад. Суммарный фактор ориентации неупорядоченной области fa, естественно, можно выразить через составляющие для различных конформеров /к и их концентрации Ск следующим образом [c.120]

Принимая во внимание вышеприведенные данные для ПЭ, получим os 6 = 0,8- 1 + 0,2 0,235=0,847, т. е. практически в значения os O (а, следовательно, и факторов ориентации) вклад от иных конформаций, чем транс-последовательности, крайне незначителен. Даже если концентрация нерегулярных конформеров превышает 20%, то и в этом случае os 0 определяется в первую очередь содержанием гранс-участков и степенью их ориентации вдоль оси растяжения. [c.121]

Естественно, os 0 — лишь некая усредненная характеристика организации неупорядоченной области, но далеко не полная. Относительно значений фактора ориентации, соответствующих os 0 0,8, то оказывается, что /а 0,7 есть то максимальное значение фактора ориентации, которое может быть у высокоориентированных гибкоцепных полимеров, содержащих, как, например, ПЭ, 20 /о гош-изомеров. Дальнейшего увеличения значений fa можно добиться в первую очередь только за счет увеличения числа гранс-конформеров. Улучшение расположения гош-конформаций мало сказывается на значениях этих величин. [c.121]

В работе [80] для определения фактора ориентации неупорядоченных областей ПЭ были использованы данные по дихроизму полос поглощения, соответствующих колебаниям концевых и боковых СНз-групп, что, вообще говоря, отличается от общепринятых методов. Основанием к этому послужили следующие [c.121]

С другой стороны, можно считать, что концевые группы расположены на сегментах макромолекул, которые не образуют складки, а выстроены более или менее вдоль оси ориентации. Длина этих сегментов равновероятно меняется от нуля до максимального значения, равного размеру аморфной прослойки. В таком случае дихроизм полос для концевых групп будет характеризовать степень упорядоченности всей аморфной прослойки. На основании сравнения рассчитанных значений дихроизма, полученных для ряда моделей цепи, с экспериментальными были найдены средние значения фактора ориентации аморфных областей для ориентированных образцов ПЭ /а = = 0,35—0,55 эти значения заметно ниже, чем вышеприведенные. [c.122]

Температурно-временные условия вытяжки также должны влиять на фактор ориентации аморфных областей полимера, так как с повышением температуры уменьшается межмолекулярное взаимодействие и растет подвижность полимерных цепей. На рис. 111.27,6 приведены зависимости фактора ориентации аморфных областей fa от степени вытяжки для ПЭНД. Видно, что при более высоких Тв значения /а для обоих полимеров во всем диапазоне удлинения меньше, чем при низких Тв. В соответствии с этим убывание числа свернутых гош-изомеров при высокотемпературной вытяжке начинаются с более высоких значений А, [82]. Кроме того, при ориентировании в таких условиях меньше рвутся молекулярные цепи [82]. Повышение Тв позволяет достичь больших значений удлинений [103]. [c.226]

Предэкспоненциальные множители, характеризующие факторы ориентации, изменяются в следующем порядке [c.179]

При повышении темп-ры значение величины е, а следовательно и Е , снижается и при темп-ре плавления Еу становится меньше " полимер переходит в вязкотекучее состояние и приобретает способность формоваться в волокно. Уменьшение е т Е возможно также при сольватации полярных групп В. п. молекулами растворителя или при энтропийном смешении макромолекул В. п. с молекулами растворителя. В этих случаях возможность перехода В. п. в вязкотекучее состояние определяется не только значением е, но и мол. массой (т. е. значением СП), а также фактором ориентации. [c.253]

В 1958 г. Стейн [65] предложил следующие выражения для определения факторов ориентации вдоль кристаллографических осей [c.50]

Эти факторы ориентации обычно используют для описания двухосной ориентации пленок [72-74] в качестве взаимно перпендикулярных осей 1 и 2 [c.51]

Факторы ориентации и напряжения в расплавах [c.142]

Фактор ориентации Германса пропорционален напряжению в расплаве гибкоцепных полимероы. [c.142]

В сущности, согласно гипотезе Кошланда, повышение скорости реакции образования лактонов во внутримолекулярной реакции вызвано тем, что нути сближения реагирующих групп ограничены некоторыми вполне определенными направлениями в противоположность статистической ориентации, наблюдаемой при бимолекулярной реакции. Кошланд считает, что орбитальное управление способно объяснить, почему ферменты столь эффективны. Вероятно, ферменты выстраивают связывающие орбитали реагирующих молекул и каталитических групп с точностью, невозможной при обычном бимолекулярном столкновении в растворе. Фермент не только сближает субстраты, (эффект сближения Брюса) существует еще фактор ориентации, связанный с формой электронных орбиталей реагпиюнноспособных атомов. Это-то и должно вызывать уникалы, ю каталитическую активность ферментов. Удивительная каталитическая активность ферментов, следовательно, вытекает не только из их способности приблихоть реагирующие атомы, но также и направлять орби- [c.212]

При заданной величине ст вероятность развития скольжения выше для тех преимущественных систем скольжения, где фактор ориентации os 0 os ф имеет наибольшее значение. Следовательно, величина растягивающего напряжения, нeoбxo l,имoгo для обеспечения скольжения в различно ориентированных зернах поликристалла, различна в зависимости от кристаллографической ориентации зерна относительно оси образца, и поэтому при а = = onst в разных зернах скольжение будет развиваться по различным системам кристаллографических плоскостей (преимущественно вдоль базисных плотноупакованных), а в отдельных неблагоприятно ориентированных зернах может вообще не развиваться. С этим связана неравномерность распределения деформационного микрорельефа на поверхности поликристаллического материала, особенно при относительно небольших степенях деформации, когда скольжение развивается в ограниченной системе плоскостей, расположенных под различными углами к поверхности зерен. Увеличение степени деформации способствует более равномерному распределению микрорельефа между различными зернами как вследствие вовлечения новых систем скольжения, ранее не действовавших из-за неблагоприятной ориентировки и недостаточности стартового напряжения, так и вследствие фрагментации зерен. При этом значительно проявляется рельеф границ зерен, связанный с линейными смещениями и разориентировкой границ. [c.174]

Облучение эфиров коричной кислоты индуцирует транс-цис-изомеризацию, димеризацию и расщепление сложноэфирной связи. В данном случае последнему превращению подвергается менее 5% исходного циннамата. Как и можно было предполагать, повышение начальной концентрации циннамата способствует димеризации и не благоприятствует изомеризации. При транс— г ыс-изомеризации окружающие молекулы растворителя претерпевают лишь небольшие возмущения, поэтому изомеризация протекает практически с одной и той же скоростью в изотропной, смектической и твердой фазах -бутилстеарата. Напротив, региоселективность фотохимической реакции [2-[-2]циклоприсо-единения в очень большой степени зависит от природы фазы. В продуктах обсуждаемой реакции из многих возможных димеров обнаружены только два стереоизомера, изображенные на схеме (5.165). Как оказалось, в смектической и твердой фазах доминирует димеризация по типу голова к хвосту. Этот эффект можно объяснить, допустив, что в мезофазе молекулы циннамата реагируют друг с другом не только за счет эффектов растворителя, но и за счет диполь-дипольных взаимодействий. Последние приводят к парным антипараллельным ассоциатам молекул циннамата, которые располагаются между окружающими их молекулами растворителя. Облучение таких антипараллельных ассоциатов преимущественно приводит к димерам типа голова к хвосту. Резюмируя, можно сказать, что региоселективность фотодимеризации -октадецил-тра с-циннамата контролируется двумя факторами — ориентацией молекул циннамата под влиянием упорядоченной структуры растворителя и диполь-дишль-ными взаимодействиями между молекулами циннамата [731]. [c.381]

Для практического использования этой формулы необходимо, однако, знать значения 5о, Dv и а , которые трудно точно определить. Кроме того, формула не учитывает специфических межмолекулярного и химического взаимодействий фазы и дисперсионной среды (очень важных факторов для процессов резиносмешения) и фа ктически не отражает влияния на форму линий тока геометрии рабочей зоны смесителя (фактор ориентации соз аху конечно, не может корректно учесть указанную сложную геометрию). [c.130]

Для количественной оценки ориентации обычно пользуются функцией ориентации (фактором ориентации по Германсу) [И]. Функция ориентации а определяется формуло] [c.49]

Простейшей формой частиц, которые могут ориентироваться в потоке, являются эллипсоиды. Поэтому поведение суспензии жестких эллипсоидов при течении в поле скоростей с продольным или поперечным градиентом позволяет установить влияние фактора ориентации на характер зависимостей ц (у) и X (е). На каждую частицу в потоке действуют силы вязкого трения окружающей среды и силы, обусловленные броуновским движением самой частицы. Под действием градиента скорости частицы стремятся ориентироваться в потоке строго определенным образом, броуновское движение служит дезориентирующим фактором. В результате в стационарном потоке устанавливается некоторое равновесное распределение ориентаций осей частиц, которое зависит как от собственных свойств частиц (их размеров, формы и коэффициента диффузии), так и от градиента скорости. -Совокупность вязких потерь при деформировании такой суспензии определяется распределением ориентаций осей частиц относительно направления градиента, скорости. Различие в распределении ориентаций возможно только, если частицы обладают анизо-диаметричностью формы в суспензии сферических частиц все направления ориентации равновероятны, и возрастание градиента скорости не изменяет структуры системы. [c.414]

Результаты подобных исследований показали [77], что чем лучше ориентирован полимер, тем меньше в нем содержится нерегулярных, свернутых изомеров, которые переходят в транс-конформеры. Установлено [71, 83], что при определенной степени вытяжки значения факторов ориентации для сегментов разной конформации в аморфных областях весьма различны для регулярных участков в г/ анс-копформации они сравнительно высоки (f a 0,6—0,73), т. е. близки к фактору ориентации кристаллитов (0,9—0,95) для нерегулярных же сегментов эти чения весьма малы f o 0,01—0,1 /гот 0,14—0,15 fora означает С—С связь в транс-положеит, [c.120]

Сопоставление ИК-спектроскопических и рентгенодифракционных данных позволили оценить число проходных молекул, концов цепей и складок в этих образцах. Согласно этим оценкам в высокоориентированном ПЭ из всех групп СНг аморфных областей 15—35% приходится на проходные молекулы, 20— 40% на концы молекул и 25—457о —на складки. Средняя длина проходных молекул была оценена в 45 СНг-групп (что равняется длине аморфной прослойки), концы цепей, в среднем, содержат 36 СНг-групп (несколько меньше длины аморфной области), а в петли входит до 24 групп СНг, т. е. это сравнительно длинные участки цепей, за счет которых, как считают авторы [80] (/ск = = 0), средний фактор ориентации довольно мал. [c.122]

Применение всех указанных методов пс зволяет находить колпчественнгзте характеристики степени ориентации. Наиболее распространенной характеристикой является величина сов В, где 0 — угол между осью данного участка молекулы и осью ориентации образца. Используются также след, величины средний угол разориентации 0 (угол полуспада кривей распределения молекул по ориентации) и фактор ориентации [c.262]

Для орторомбической ячейки (имедт место в полиэтилене) сложение величин факторов ориентации по теореме Пифагора приводит к следующему соотношению [c.50]

Германсом и Плацеком [54]. В волокнах это обычно осуществляется с помощью поляризационного микроскопа за счет эффекта оптической задержки. Факторы ориентации Германса-Стейна (2.22) могут быть определены по данным рассеяния рентгеновских лучей. Самый простой способ состоит в измерении рефлексов (/гОО) и (ОкО), которые часто дают высокие интенсивности. Фактор ориентации оси с может быть определен непосредственно по рефлексам (00/) или косвенным способом из геометрии элементарной ячейки с учетом уравнения (2.23) для орторомбической ячейки. [c.51]

Сверхвысокомодульные полимеры (1983) -- [ c.139 , c.140 ]

Акустические методы исследования полимеров (1973) -- [ c.203 , c.207 , c.208 ]

Физико-химические основы процессов формирования химических волокон (1978) -- [ c.181 ]

Полиамидные волокна (1976) -- [ c.244 ]

Физико-химические основы производства искусственных и синтетических волокон (1972) -- [ c.245 , c.246 , c.281 ]

Карбоцепные синтетические волокна (1973) -- [ c.233 , c.412 , c.549 ]

Ориентационные явления в растворах и расплавах полимеров (1980) -- [ c.11 ]

Основы переработки пластмасс (1985) -- [ c.170 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология