Семикарбазид, синтез

Б синтезе /) -триптофана, описанном Кокером (1962), исходят из 3-индолилацетонитрила I (т. пл. 35 С) или, что лучше, из более легко получаемого в чистом виде его Н-ацетильного производного II (т. пл. 113 °С). Гидрирование соединения II над иикелем Ренея в присутствии гидрохлорида семикарбазида и ацетата натрия в водном метиловом спирте приводит к образованию семикарбазона III, который под действием цианистого водорода и карбоната ам1Мония превращается с отщеплением ацетильной группы в гидантоин IV. Гидролизуя гидантоин водным раствором гидроокиси бария и экстрагируя -бутиловым спиртом, получают -триптофан V [c.667]

В первой главе приведён аналитический обзор литературных данных по методам синтеза производных 1,2,4-триазина из семикарбазидов, тиосемикарбазидов, аминогуанидинов, гидразина и его производных. Приведены свойства и возможные области применения 1,2,4-триазинов. [c.6]

Эта группа вступает в обычные для кетонов реакции, т. е. взаимодействует с гидроксиламином, фенилгидразином и семикарбазидом. Изатин (I), реагируя с гидроксиламином, дает изатин-З-оксим (изатин-р-оксим) (II) [426, 448, 562, 719]. Структура этого соединения была доказана встречным синтезом, т. е. нитрозированием оксиндола (III) [3, 561, 562]. [c.161]

При исследовании влияния мольного соотношения исходных реагентов установлено, что для получения триазина 1 с наибольшим выходом (69%) необходимо применение избытка семикарбазида (мольное соотношение реагентов 0,48 0,50). При эквимолярном соотношении исходных реагентов выход триазина составляет 58%, уменьшаясь с увеличением избытка семикарбазида за счёт образования побочного продукта линейной структуры, который не циклизуется в условиях проведения синтеза. [c.7]

Цианаты щелочных металлов в сухом состоянии представляют собой устойчивые кристаллические вещества, которые, однако, во влажной атмосфере, а также в водных растворах быстро гидролизуются с образованием карбонатов и аммиака. Цианаты широко применяются в органическом синтезе для получения замещенных уретанов, а также для синтеза семикарбазида и его производных. [c.89]

Удалось осуществить синтез Ы-моноалкилзамещенных амидов, исходя из алифатических или ароматических нитрилов и низкомолекулярных первичных спиртов Реакция проводилась под давлением (до ПО ат) и при высокой температуре (280—350 °С) в присутствии кислых катализаторов (хлористый аммоний, сульфат аммония, хлористый алюминий, хлористый цинк, хлористый водород, гидрохлорид семикарбазида и др.). В качестве побочных продуктов образуются Ы-диалкилзамещенные и незамещенные амиды. [c.281]

Применение. В органическом синтезе для получения карбамида и его производных, семикарбазида и др. для производства защитных покрытий на металлах. [c.350]

Семикарбазид — это бесцветное кристаллическое вещество с температурой плавления 90°С,растворимое в воде и этиловом спирте. Водные его растворы имеют нейтральный характер. Семикарбазид вступает во многие химические реакции окисления, восстановления, замещения, разложения, поэтому широко используется в органическом синтезе. [c.97]

Из других производных гидразина для синтеза соответствующих гидразонов часто используется семикарбазид NH2NH ONH2 получающийся при этом гидразон называется семикарбазоном. Применяются также реактивы Жирара Т и Р, дающие растворимый в воде гидразон, что обусловлено присутствием в нем ионной группы. Часто с помощью реактивов Жирара производят очистку карбонильных соединений. [c.350]

При синтезах альдегидов из реагентов Гриньяра применялись различные реагенты, такие, как этилортоформиат, это кси мсти леи а-нилин, семикарбазид сероуглерода, метил( юрманилид, иодметилат б-метил-3-га-толил-3,4-дигидрохиназолина и п-диметиламинобен-зальдёгид (разд. А. 17). Показано, что этилортоформиат превосходит [метилформанилид при реакции с ароматическими гало- [c.85]

Ц. к. обычно получают деполимеризацией очищенной циануровой к-ты (примеси м. б. причиной взрыва) при 400 °С в токе Кл. Продукт р-ции конденсируют при -80 С, встряхивают с Р2О5 и Ag20 для освобождения от следов влага и НСК и перегоняют в глубоком вакууме. Другае методы - окисление НСР при 630-650 °С на контактной сетке из золота. Ц. к. -исходный продукт в синтезе цианатов и изоцианатов, уретанов, аллофанатов, семикарбазида и его производных. Токсична. [c.357]

В третьей главе изложены результаты исследования реакций взаимодействия диэтилового эфира щавелевой кислоты с семикарбазидом, тиосемикарбазидом и аминогуанидином, протекающих в результате нуклеофильной атаки атомами азота гидразинпроизводных карбонильного углерода диэтилоксалата. Схема синтеза приведена на рис. 1. [c.6]

Актуальность темы. Производные несимметричных триазинов обладают широким спектром практически ценных свойств и являются одним из перспективных классов гетероциклических соединений. Они предложены в качестве гербицидов и регуляторов роста растений, инсектицидов и фунгицидов, лекарственных и ветеринарных веш,еств, а также стабилизаторов-антиоксидантов полимеров. Особый интерес представляют 1,2,4-триазиноны, которые, судя по имеюш,имся в литературе сведениям, изучены недостаточно. Кроме того, известные возможности синтеза этих гетероциклических соединений ограничены доступностью исходных соединений, многостадийностью процесса и низким выходом целевых продуктов. Поэтому актуальной проблемой является разработка методов синтеза и изучение физических, химических и биологических свойств оксо- и диоксопроизводных 1,2,4-триазинов с использованием в качестве исходных веществ более доступных реакционноспособных синтонов - хлорацетил-хлорида, семикарбазидов и аминогуанидина. [c.3]

Научная новизна. Разработаны оригинальные методы синтеза производных 1,2,4-триазинонов-6 и 1,2,4-триазиндионов-3,5 и -3,6, заключающиеся в конденсации хлорацетилхлорида с незамещенными и замещенными семикарбазидами и аминогуанидином. [c.4]

Однако выход 1-хлорацетил-4-алкилсемикарбазидов (15, 16) ниже, чем у арилпроизводных. В данном случае активное протекание реакции хлорацетилирования алкилсемикарбазидов приводит к частичному осмолению продуктов реакции и вследствие чего, к снижению выхода 15 и 16. Проведение синтеза в хлороформе позволяет увеличить выход 1-хлорацетил-4-алкилсемикарбазидов на 10-15%. Полученные 1-хлорацетил-4-арил(алкил)семикарбазиды подвергали циклизации в целевые триазины. [c.11]

Синтезы на основе незамещенного семикарбазида протекают легко и с высоким выходом целевых триазинов. Наличие заместителей в молекуле семикарбазида и их природа существенно влияет на протекание реакции циклоконденса- [c.17]

Катионы аминов также катализируют некоторые реакции путем образования промежуточных иминов 15]. Например, ионы анилиния катализируют синтез семикарбазонов из производных бензальдегида [уравнение (7.20)]. Активность этих катализаторов в 10—1000 раз выше активности других сопоставимых по силе кислот. На промежуточное образование иминов в ходе катализа указывает целый ряд факторов. 1) В разбавленных растворах семикарбазида Ы-бензилидинанилины диссоциируют на альдегид и семикарбазон, причем относительное содержание семикарбазона зависит от концентрации семикарбазида. 2) За исключением сильно разбавленных растворов, скорость катализируемого ионами анилиния образования семикарбазона не зависит от концентрации семикарбазида, и скорость катализируемого ионами анилиния образования семикарбазона практически целиком определяется скоростью образования имина. 3) Скорость катализируемого ионами анилиния образования семикарбазона совпадает со скоростью катализируемого ионами анилиния образования оксимов. Таким образом, все эти данные дают достаточно оснований считать, что катализ ионами анилиния осуществляется по нуклеофильному механизму. [c.170]

Ацильные производные аминогуанидина (но не семикарбазида) [188] превращаются в кислой среде в шл<л<-триазолы. Дегидратация аминогуанидин-карбоната концентрированной серной кислотой рекомендуется как метод получения 3-амино-1,2,4-триазола 1203]. Синтез 3-амино-5-алкил-1,2,4-три-,азолов осуществлен нагреванием аминогуанидиннитрата с карбоновой кислотой [204]. Дегидратация кислотой бензальдегидного производного гидразида бензгидроксамовой кислоты ведет к образованию 3,5-дифенил - ,2,4-триазола [2051. [c.327]

Синтез из замещенного семикарбазида. Этиловый эфир а-(4-еемикарба-зидо)пропионовой кислоты может быть превращен действием фенилизотиоциа-иата в тиадиазолин [1841. Полагают, что промежуточно образующийся тиоги-даитоии претерпевает раскрытие кольца, а затем снова циклизуется при обработке гидроокисью бария. [c.469]

Синтез амииопиразолов. р-Кетонитрилы и их производные по карбонильной группе реагируют с гидразином, арилгидразинами, семикарбазидом и другими производными гидразина с образованием 5-аминопиразолов [c.172]

Другой известный способ синтеза 1,2,4-триазолов заключается в циклизации ацильных производных семикарбазидов, тиосемикарба-зидов или аминогуанидинов в щелочной или кислой среде [l, 12, 18— 20]. [c.4]

Аналогично получают тебутиурон (схема 6). Необходимый для этого синтеза 2-грйг-бутил-5-метиламино-1,3,4-тиадиазол синтезируют, исходя из триметилуксусной кислоты и метилтио-семикарбазида. [c.613]

Существуют различные методы получения производных, 6-азаурацила. Чаще всего нх получают конденсацией семикарбазида или тиосемикарбазида с а-кетокислотами и их производными. Синтез проводят в две стадии вначале получают семикарбазон (тиосемикарбазои) соответствующей а-кетокислоты, а затем проводят циклизацию. Получение семикарбазона а-кетокислоты протекает обычно при 20—60° С в водных средах в течение непродолжительного времени (от нескольких минут до 2—3 ч). Продукт реакции выпадает в осадок и его, как правило, не подвергают очистке для последующего синтеза триазина. Циклизацию семикарбазона а-кетокислоты проводят в различных условиях, в зависимости от природы а-кетокислоты. Так, в качестве среды успешно применяют этиловый или изопропиловый спирт, иногда с добавкой диметилсульфата [640— 643], Чаще всего для замыкания цикла применяют щелочную среду водную щелочь, спиртовую щелочь, этилат натрия в этаноле [644—651]. Замыкание цикла происходит также ири действии хлористого тионила в пиридине [652]. Циклизацию семикарбазона а-кетокислоты ведут при повышенных температурах иногда при кипячепип в течение нескольких часов. Полученный триазин выделяют из реакционной смеси подкислением минеральными кислотами [c.163]

Для построения 1,2,4-триазинового кольца применяют две основных стратегии, представленные символиками (7) и (8). Первая из них в принципе не отличается от общего синтеза пиразинов конденсацией а-дикетона с производными этилендиамина. Реакция семикарбазида, тиосемикарбазида или аминогуанидина с 1,2-кетонами обычно приводит к образованию моно- и дизамещенных гидразонов (9) и (10). Первый из них легко циклизуется [c.186]

Один из самых популярных способов синтеза 1,2,4-триазо-лов — метод (109), внутримолекулярная конденсация ацилированных семикарбазидов, тиосемикарбазидов или аминогуанидинов в щелочной среде схемы (109), (110) . В кислых условиях ацил-тиосемикарбазиды превращаются главным образом в тиадиазолы, а не в триазолы, однако известно и несколько полимеров успешного синтеза. Окислительная циклизация тиосемикарбазона бензальдегида (114) приводит к меркаптотриазолу схема (111) . В некоторых случаях замыкание кольца можно вызвать термически. [c.484]

Для синтеза альдегидов было использовано также восстановление нитрилов на скелетном никелевом катализаторе в присутствии семикарбазида. По этому методу из бензилцианида получен семикарбазон фенилацетальдегида с выходом 70%. [c.237]

Нормальное течение метаболических путей можно также нарушить введением в систему какого-то химического соединения, вступающего во взаимодействие с определенным метаболитом, но не блокирующего при этом ферментов, ответственных за образование этого метаболита. Так, бисульфит натрия используют в качестве ловушки для ацетальдегида, образующегося в процессе гликолиза гидроксиламин присоединяется к ацилкоферментам А во время их ферментативного синтеза, а семикарбазид служит ловушкой для а-кетокислот. Введение В систему таких агентов-ловушек может, конечно, привести к одновременному ингибированию некотфых ферментов, и наблюдаемый эффект будет тогда совершенно отличаться от ожидаемого. Так, уже упоминавшиеся карбонильные реагенты способны связываться с пиридоксаль-фосфатом, благодаря чему их можно использовать для ингибирования ферментов, коферментом которых служит пиридоксальфосфат. Точно так же при работе с неочищенными ферментными смесями или даже с целыми клетками нельзя быть [c.15]

Оставшаяся карбонильная группа хинона не реагирует с гидроксиламином, семикарбазидом и фенилгидразином, но последнее соединение действует как восстановитель. Бром реагирует быстро, давая тетрабромхинон, который при 100 присоединяет еще четыре атома брома. Для синтеза дисульфона используется также 1,4-нафтохинон. [c.189]

Новый метод синтеза 3-амино-1,2,4-триазола и других замещенных в 3 положении 1,2,4-триазолов состоит во взаимодействии симм-триазшй с соответствующим производным гидразина. Реакцию проводят в отсутствие растворителя при температуре 100—200 °С. Таким путем из 1 моль симм-гриазина и 3 моль амнногуанидина получен 3-амино-1,2,4-триазол с выходом 47,4% от теоретического [47]. Аналогично, исходя из семикарбазида и тиосемикарбазида, получены 3-окси- и 3-меркапто-1,2,4-триазолы [47]. [c.611]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология