Нитротолуолы сульфирование

Сульфирование о-нитротолуола олеумом по одним данным [c.36]

Конец процесса сульфирования в производстве определяют по исчезновению специфического запаха углеводорода в пробе сульфомассы (сульфирование нитробензола, п-нитротолуола, п-нитро-хлорбензола), по полной растворимости сульфомассы в воде, по достижению заданного значения концентрации свободной серной кислоты в сульфомассе (например, при сульфировании бензола в парах), по прекращению выделения паров при сульфировании методом запекания (сульфирование анилина, а-нафтиламина). [c.54]

Для реакций, аналогичных реакциям сульфирования олеумом п-нитротолуола, были установлены кинетические соотношения первого порядка по отношению к ЗОд и ароматическому соединению. Энергия активации их составляет 14—18 ккал/моль. Скорость сульфирования п-нитротолуола серной кислотой (моногидратом) примерно в 100 раз меньше скорости сульфирования его олеумом, содержащим 2,4% ЗОз. [c.320]

Сульфирование п-нитротолуола ведут, барботируя газообразный серный ангидрид через раствор п-нитротолуола в моногидрате или слабом олеуме. Расход сульфирующего агента при этом существенно сокращается, а выход продукта увеличивается на 5% по сравнению с наблюдаемым при сульфировании 25% олеумом. Аналогичным способом можно сульфировать нитробензол. Выход ж-нитробензолсульфокислоты при этом увеличивается на 15% по сравнению с получаемым при сульфировании олеумом. [c.34]

Какие моносульфокислоты предпочтительнее образуются при сульфировании а) л-нитротолуола [c.98]

Сульфированием п-нитротолуола SO3 при 75-80 С в дихлорэтане получают 4-нитротолуол-2-сульфокислоту с выходом 98 % [77]. [c.226]

Для сульфирования 274 кг -нитротолуола необходимо 274-80/137 = 160 кг серного ангидрида. [c.57]

Зависимость скорости сульфирования от концентрации отчетливо Видна на примере сульфирования /г-нитротолуола серной кислотой и олеумом введение лишь небольшого количества воды сильно замедляет течение реакции, в особенности если сульфирующая кислота слабее, чем 100%-ная. [c.94]

Температурный коэфициент реакции сульфирования (возрастание константы скорости иа каждые 10° равен 2— /i/j (для сульфирования л-нитротолуола . [c.73]

Конец сульфирования веществ, обладающих специфическим запахом ( -нитротолуол, /2-нитрохлорбензол, нафталин, р-нафтол), определяют по исчезновению запаха. Если сульфокислоты хорошо [c.7]

В чугунный котелок (сульфуратор) емкостью 1 л загружают 370 г 28%-ного олеума. Включив мешалку и поддерживая температуру 25—30°, небольшими порциями в течение часа прибавляют 137 г (1 моль) тонко измельченного п-нитротолуола. Смесь нагревают на водяной бане до 65—70° и выдерживают при этой темпера- ре 6 ч. Сульфирование считают оконченным, если проба массы, растворенная в воде, прозрачна и не имеет запаха п-нитротолуола, [c.11]

А первой группе процессов (процессы, интенсивность кото рых определяется скоростью химической реакции) относятся нитрование нитробензола, нитротолуола, нитрохлорбензола (стр. 129), аммонолиз сульфокислот антрахинона (стр. 262), аммонолиз нитрохлорбензолов (стр. 234) и нафтолов (стр. 256), сульфирование бензола и нафталина и др. [c.301]

При нитровании толуола 1) до мононитросоединений образуется смесь трех изомеров о-нитротолуола (2), л-нитротолуола (7) и лг-нитротолуол а (17). При дальнейшем нитровании моноаитротолуолов получается смесь динитро-толуолов, из которых в наибольшем количестве образуется технически наиболее важный 2,4-динитротолуол (15). При восстановлении мононитротолуолов чугунной стружкой в присутствии хлористого железа получаются соответствующие аминосоединения—толуидины из о-нитротолуола получается о-толуидин (5), из п-нитротолуола—п-толуидин (8) и из л-нитротолуола— л-толуидин (/ . При восстановлении 2,4-динитротолуола чугунной стружкой, в присутствии хлористого железа, образуется л -толуилендиамин (16). При сульфировании п-нптротолуола олеумом получается 4-нитротолуол-2-суль-фокислота (12), из которой при окислении воздухом образуется соединение, содержащее два бензольных ядра, связанных между собой группировкой— —СН=ЧС—. Это соединение называется 4,4 -динитростильбен-2,2 -дисуль-фокислотой (13). При восстановлении ее чугунной стружкой в присутствии хлористого железа образуется 4,4 -лнаминостильбен-2,2 -дисульфокислота (14). о-Толуидин и п-толуидин служат сырьем для получения ряда полупродуктов. При нитровании о-толуидина, без защиты аминогруппы, получается 4-нитро-2-аминотолуол (азоамин алый Ж) (4), при нитровании о-толуидина, с защитой аминогруппы л-толуолсульфохлоридом получается 5-нитро-2-аминотолуол (азоамин красный ЗС) (5). При диазотировании о-толуидина и сочетании диазосоединения с о-толуидином образуется (через диазоаминосоеДйнение) аминоазотолуол (5). [c.324]

Окислительный эффект при сульфировании проявляется как в возникновении в соединении оксигруппы (полученное окси-про-изводное обычно в дальнейшем легко сульфируется), так и в более далеко идущих изменениях вплоть до полного сгорания органического вещества. При сульфировании нитропроизводных гомологов бензола (например нитротолуола) необходимо считаться с возможностью внутримолекулярной окислительно-восстановительной реакции (с образованием аминокарбоновых кислот), которая при достаточно высокой температуре происходит со скоростью взрыва. Подобные осложнения возможны и прн сульфировании нитронафталина (см. стр. 112). Поэтому для того, чтобы предупредить окисление, полезно работать при прочих равных условиях при более низкой температуре, что равнозначно работе с более концентрированным сульфирующим агентом, более энергично действующим (олеум вместо серной кислоты) и по возможности чистым от каталитически активных примесей. [c.81]

Кинетика реакции сульфирования изучена мало. Проведенное недавно исследование сульфирования ряда веществ (бензола, хлорбензола, л-дихлор-бензола, нитробензола, га-нитротолуола, я-нитроанизола и нитронафталина) без- [c.86]

При сульфировании продуктов, обладающих резким специфическим запахом, конец сульфирования определяют по исчезновению запаха исходного продукта в пробе сульфомассы, разбавленной водой. Этот метод применяется при сульфировании нитробензола, га-нитротолуола и п-нитрохлорбензола. [c.219]

В каких условиях проводят сульфирование л-нитротолуола в производстве диа- [c.446]

Пример. Определить содержание H2SO4 в отработанной кислоте после сульфирования 274 кг п-нитротолуола 682 кг 25 %-ного олеума. [c.57]

В пром-сти Н. получают непосредств. сульфированием нафталина (см. схему). Так, нафталинмоносульфокислоты синтезируют действием на нафталин 96%-ной H2SO4. При 20-50 С образуется гл. обр. 1-Н повышение т-ры до 150-165 °С способствует изомеризации 1-Н. в 2-Н. (смесь содержит 85% 2-Н. и 15% 1-Н.). 2-Н. выделяют из смеси, отгоняя с водяным паром нафталин, получающийся при гидролизе 1-Н в смеси. Индивидуальную 1-Н. синтезируют сульфированием нафталина хлорсульфоновой к-той или SO3 при 30 °С в присут. дихлорэтана, дихлормстана или нитротолуола. [c.191]

При проведении процесса сульфирования обычно в состав реакционной смеси входят только два компонента сульфирующий агент и сульфируемое вещество. В некоторых частных случаях однако сульфируемое вещество вводится в состоянии раствора в каком-либо неизменяемом в процессе растворителе. Это облегчает взаимодействие, если сульфируемый продукт сам не легко образует в условиях реакции гомогенную смесь с сульфирующим агентом, особенно если взаимодействие должно протекать быстро. Как пример такого ведения процесса можно привести сульфирование нафтола на 1-сульфокислоту (оксикислоту Тобиаса), которое осуществляется обработкой олеумом или хлорсульфоновой кислотой р-нафтола в растворе частью в суспенсии нитробензола или о-нитротолуола Нитроуглеводороды здесь конечно удобнее, [c.84]

В работе Бранда [20] с несомненностью было показано, что сульфирование нитротолуола проводят ионы 50зН+, причем протонизованные молекулы нитротолуола в реакции яе вступают. [c.263]

При нитровании бензола, толуола и хлорбензола выделяется большое количество тепла. По данным П. Грогинса , на 1 моль жидкого бензола при нитровании выделяется 123 кдж (29,35 ккал), на 1 моль жидкого толуола выделяется 113 кдж (27 ккал). Каждая введенная в ароматическое ядро нитрогруппа снижает количество тепла, выделяющегося при дальнейшем нитровании. Так, при нитровании нитротолуола до динитротолуола выделяется 96,3 кдж моль (около 23 ккал моль). Для сравнения приведем теплоту сульфирования бензола на моносульфокислоту, равную 14,6 кдж1моль (3,5 /с/сал/жоль), и теплоту хлорирования бензола, равную 117,3—125,7 кдж моль (28— 30 ккал моль). В процессе нитрования углеводородов, кроме тепла реакции, выделяется также тепло гидратации серной кислоты, составляющее при непрерывном нитровании бензола [c.66]

Чем легче сульфируется соединение, тем ниже при прочих равных условиях сульфирования. По Курто для моносульфирования бензола равно 66,4, для моносульфирования нафталина около 56 (при 66—6СР) и около 52 (при 160°), для дисульфирования нафталина <82 (при 1(У), < 80,8 (при 80—90°) и 66,5 (при 160°). Для моносульфирования нитробензола и -нитротолуола близко к 82. [c.72]

Кинетика сульфирования олеумом растворенного в нем п-нитротолуола была изучена Мартинсеном 81. Обработав его результаты, И. С. Иоффе показал, что реакция эта должна быть отнесена к обычным реакциям второго порядка, скорость ее прямо пропорциональна концентрации серного ангидрида и нитросоединения. Энергия активации этой реакции вычислена И. С. Иоффе равной 14—15 /скал 82. Результаты, полученные Лауэром и Ода при изучении [c.87]

Мартинсен исследовал также кинетику сульфирования -нитротолуола моногидратом и 99,4%-НОЙ Н2ЗО4. Скорость сульфирования моногидратом почти в 100 раз ниже, чем 2,4%-ным олеумом, и константы скорости сульфирования моногидратом (вычисленные по уравнению второго порядка) с течением реакции уменьшаются. Объясняется это тем, что образующаяся при реакции вода разба- [c.87]

С. Н. Ивановой было констатировано, что при сульфировании и-нитротолуола образуется в зависимости от температуры процесса большее или меныпее количество ж-сульфокислоты анилина (ср. гл. II). [c.630]

При нитровании алкилбензолов получается смесь о- и п-пзомеров с примесью небольшого количества л-изомера. Соотношение образующихся о- и п-иитроалкилбензолов среди прочих факторов зависит от того, в. ка.кой степени атака электрофильного реагента в о-иоложение экранирована алкильной группой. Кроме того, количество о-изомера зависит и от эффективного объема реагента. На основании сказанного можно ожидать (и это действительно реализуется), что нитрование толуола, этилбензола, изопропилбензола и трет-бутялбтэола в одинаковых условиях будет приводить к все большему количеству п-изо мера и соответственно к уменьшению количества о-изомера. Влияние эффективного объема реагента на соотношение о- и п-изомеров можно видеть на следующих примерах при нитровании толуола может образовываться до 56% о-нитротолуола (и около 40% -изомера) в то же время сульфирование толуола приводит к обратно- [c.223]

Производство диаминостильбендисульфокислоты складывается из следующих основных стадий 1) сульфирование /г-нитротолуо-ла 2) окислительная конденсация 4-нитротолуол-2-сульфокисло-ты 3) восстановление динитростильбендисульфокислоты. [c.444]

Сульфирование /г-н итротолуол а. Сульфирование проводят олеумом при умеренной температуре. Сульфирование считается законченным, когда проба сульфомассы полностью растворяется в растворе соды и запах //-нитротолуола исчезает. [c.444]

По окончании сульфирования сульфомассу охлаждают и по-чтгепенно передавливают в котел с мешалкой и змеевиком для охлаждения водой. В этот котел предварительно наливают воду. Массу постепенно охлаждают при размешивании. При этом 4-нитротолуол-2-сульфокислота выпадает в осадок. Ее отфильтровывают на нутч-фильтре через сукно и промывают холодной водой до слабокислой реакции промывной воды на бумагу конго. [c.445]

Так, в 1949 г. на заводе фирмьи Дюпон з при сульфировании л-нитротолуола произошел сильный взрыв из-за неисправности автоматического регулятора температуры. Реакционная смесь нагрелась до 135°, после чего экзотермическая реакция самопроизвольно продолжалась вплоть до взрыва. [c.187]

Разработанные режимы сульфирования нитробензола, л-нитротолуола и п-нитрохлорбензола предусматривают максимальную В озможиостъ создания безопасных условий процесса. Возникновение экзотермической 0кисл1ительн0й реакции при действии 50з наблюдается при температуре выше 130°. Поэтому важнейшим условием безопасного сульфирования нитросоединений является поддержание температуры не выше 100—110°. Не менее существенны непрерывное перемешивание и интенсивное охлаждение реакционной "массы в сульфураторе. При остановке электродвигателя подача реагентов должна быть немедленно прекращена (что достигается автоблокировкой). Обязательным условием является также загрузка нитросоединения в олеум, но не наоборот. При втом уменьшается возможность накопления в реакционной массе непрореагировавшего и не растворившегося в серной кислоте нитропродукта. [c.187]

И. Я- Квитко и Я- Б, Лихтциндер 2° разработали способ сульфирования нитробензола я я-нит,ротолуола газообр.аз ным ЗОз. Нитробензол (или -нитротолуол) смешивают с 20%-ным олеумом, в эту смесь барботируют пары ЗОз. В лабораторных условиях при 30—40%-ном избытке ЗОз выход я-нитротолуол-о-сульфокислоты на 5% выше по сравнению с выходом по старому способу, выход ж-нитробензолсульфокислоты повышается на 15%. Количество побочно образующихся сульфонов не превышает 1,5%. [c.189]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология