Фенолы десульфирование

Из десульфированного и обеззоленного отработанного сульфитного щелока можно получить до 23 % фенолов по отношению к лигнину, главным образом фенол, крезолы, этилфенолы, пропил-фенолы, 2,4-ксиленол и др. [c.426]

Десульфирование—удаление сульфогруппы -ЗОзН из молекулы. Примером может служить получение фенолов из соответствующих арилсульфокислот [c.93]

Десульфирование охватывает различные типы реакций, обратных реакциям, применяемым для получения сульфонатов, которые обсуждались в предыдущих главах. В ароматическом ряду, где десульфирование употребляется чаще, оно включает гидролитическое расщепление на серную кислоту и ароматическое соединение по реакции (8-7). Другие реакции расщепления связей сера — углерод в ароматическом ряду, такие, как щелочное плавление с получением фенола, здесь не рассматриваются. Примеры десульфирования гетероциклич ских соединений малочисленны, но предполагается, что они десульфируются аналогично ароматическим сульфонатам. С другой стороны, алифатические сульфонаты расщепляются до сульфита через некоторые стадии, обратные перечисленным в гл. 3, хотя число примеров такого рода невелико. [c.370]

При вычислении исходили из тех же аналитических данных, что и для ионитов на основе сульфокислот фенола и фенолформальдегидных новолаков. По всей вероятности, в ионитах СН, которые получают без введения специального сшивающего агента и при более высоких температурах, чем иониты СНФ, как было указано выше, содержатся десульфированные звенья с (принимающие участие в процессах сшивки) и звенья е. [c.235]

Соотношение изомеров 2 и 4 можно регулировать выбором определенного катализатора и регулированием условий реакции. Например, при большом избытке крепкой серной кислоты фенол сульфируется главным образом в положении 4 до присоединения олефина. Дальнейшее нагревание после разбавления водой (примерно 20—30%) вызывает десульфирование, что приводит к [c.170]

При нагревании ароматических сульфокислот в присутствии сильной кислоты сравнительно легко происходит элиминирование сульфогруппы. В электрофильных реакциях, например при нитровании или галогенировании, сульфогруппа легко замещается на такие электрофильные группы, как нитрогруппа или галоген. Реакции замещения, сопровождающиеся десульфированием, протекают при обработке сульфокислот в жестких условиях, например при щелочном плавлении. Широко известный метод щелочного плавления применялся для получения не только фенолов, но и нитрилов, тиоцианатов и карбоновых кислот, если в реакции использовались соли щелочных металлов с такими анионами, как " N, "S N и НСОО". В присутствии солей меди ароматические сульфокислоты подвергаются окислительному десульфированию с образованием фенолов. [c.458]

Десульфирование натриевой соли бензолсульфокислоты (наиболее старый метод) путем сплавления с избытком щелочи. Из образующегося фенолята натрия получают подкислением фенол [c.10]

Лигнин был выделен с 75—80%-ным выходом подкислением щелочной реакционной смеси соляной кислотой и очищен повторным растворением в едком натре и осаждением кислотой. Это давало лигнин с 0,75—0,9% серы. Десульфированный лигнин был использован для приготовления фенольных смол конденсацией с фенолом и формальдегидом [209], а также катионообменных смол конденсацией с фенолсульфоновой и метиленсульфоновой кислотой [210, 211]. Кроме того, были получены анионообменные смолы конденсацией с фенолом, полиэтиленполиампнами (например, с этилендиамином, диэтилентриамином и триэтилентет-рамином) и формальдегидом [214]. [c.417]

На процесс десульфирования сильнокислотных катионообменников большое влияние оказывают природа матрицы, место расположения суль-фогрупп и присутствие других заместителей в ароматическом ядре (если каркас образован ароматическими соединениями). Сульфированные фенол-формальдегидные ионообменники, содержащие как — SO3H-, так н ОН-группы, менее стабильны при нагревании на воздухе по сравнению с сильнокислотными стирол-днвинилбензольными катионообменниками. [c.103]

В смеси серной и азотной кислот роль кислоты, необходимой для образования я-комплекса II, берет на себя N0 -катион. В этом случае результато.м десульфирования является нитро-соедпнеиие [см. получение нафтола желтого 3 (Гаттерман, Практикум по органической химии) или пикриновой кислоты из фенол-2, 4-дисульфокислоты]. [c.441]

Сульфирование фенолов обычно протекает легко и часто используется для деактивирования кольца с целью введения нитрогруппы в требуемое положение. Сульфогруппу можно затем удалить и таким путем получить желаемый нитрофенол. Последовательное сульфирование, нитрование и десульфирование служат для превращения 3,4-ксиленола в 2-нитро-3,4-ксиленол [c.89]

Воз-можно осуществить. модификацию этого метода, частично используя в процессе конденсации свободный фенол, вместо того чтобы проводить реакцию десульфирования части сульфогрупп. Аналогичным образом можно проводить реакцию конденсации иафталинсульфокислот и формальдегида (катиониты КУ-5 и НСФ), а также аценафтенсульфокислот с формальдегидом (КУ-б). [c.65]

Электрофильному вытеснению может подвергаться не только водород ароматического кольца, но и некоторые зaмe титev и. Примером может служить уже рассмотренная реакция десульфирования, при которой электрофильному вытеснению водородом подвергается сульфогруппа, и реакция нитрования фенол- и нафтол-сульфокислот, в ходе которой сульфогруппы по электрофильному механизму замещаются нитрогруппами. В настоящее время известно значительное число таких реакций некоторые из них будут рассмотрены в дальнейшем. Естественно, что в них вытесняемый заместитель всегда отрывается в виде катиона. [c.129]

В табл. II.4 приведены данные двух серий опытов [8, 11 ]. из которых следует, что для ионитов рассматриваемого типа содержанпе сульфогрупп. а следовательно, обменная емкость и степень набухания ионитов определяются соотноп1еиием /г-феиол-сульфокислоты и формальдегида при одинаковых прочих условиях реакции (количество сульфируюн1его агента, степень разбавления водой реакционной смеси, условия нагревания не])аство-римого п])одукта и др.). Прп повышении соотношения исходных компонентов (форма.льдегпда и фенола) усиливается десульфирование, в результате чего понижается обменная емкость ионитов, [c.109]

Десульфирование продукта поликонденсации м-фенолсуль-фокислоты с формальдегидом в кислой среде или относительное уменьшение числа сульфогрупп при введении фенола в реакционную смесь при поликонденсации в щелочной среде приводит к значительному понижению обменной емкости ионитов. Одним из путей, предложенных для повышения обменной емкости суль-фофенольных ионитов, явилось нрнл1енение сульфированных альдегидов или кетонов для иоликопденсаи,пи с фенолами. [c.150]

При взаимодействии растворимых сульфокислот полиметилен-фенолов с формальдегидом в кислой среде происходит частичное десульфированпе некоторых фенольных звеньев при одновременном связывании этих звеньев метиленовыми группами. Десульфирование происходит в тем большей степени, чем больше введено формальдегида. Гипотетический состав ионитов, — если предпо-лояшть, что сшивка молекул осуществляется только при помощи Hj- групп, — можно выразить формулой [82 ] [c.198]

В другой серии опытов [198] была исследована возможность участия метиленовых катионов в процессе десульфирования сульфофенолформальдегидных понптов. Приготовляли водный раствор эквимолярных количеств 2,6-дпметилол-п-крезола и п-фенол-сульфокислоты и добавляли определенное количество соляной кислоты реакция протекала, по-видимому, следующим образом [c.200]

Присутствие в реакционных смесях избытка сульфирующего агента еще больше усложняет течение реакций, и в целом суммарный процесс получения ионитов может представлять собой сложнейшее сочетание далеко еще не до конца изученных классических реакций фенолальдегидной ноликонденсации с неизученными и разнообразными реакциями, связанными с присутствием в ароматических ядрах сульфогрунн. В зависимости от условий проведения синтеза сульфофенольных ионитов возможны различные побочные процессы. Присутствие в сульфомассе значительного количества сульфокислот при высоких температурах сульфирования благоприятствует образованию сульфонов. Вполне вероятно, что вначале происходит десульфирование сульфокислот фенола (или полифенолов), после чего несульфированные продукты вступают во взаимодействие с сульфокислотами [212, стр. 69]. [c.208]

При изучении десульфирования фенол-, алкилбензол- и других замещенных ароматических сульфокислот в 90%-ной уксусной кислоте в присутствии катализаторов (НВг или H2SO4) было найдено, что константа скорости не зависит от концентрации сульфокислоты и прямо пропорциональна количеству активных ионов водорода растворителя независимо от природы неорганического аниона [44]. Однако в более позднем исследовании было установлено, что каталитическое действие кислоты различно в зависимости от характера ее аниона, причем по активности кислоты располагаются в следующий ряд [c.460]

Сведения о стойкости полимерной матрицы сульфокатионитов в щелочных средах, приведенные в литературе, крайне ограничены. Отмечено [171] лишь, что матрица катионитов на основе фенола и формальдегида недостаточно стойка в щелочных средах. Однако эти сведения носят качественный характер и не раскрывают природы химических реакций при деструкции полимерных матриц ионитов. По нашим данным [172], в сильнощелочных средах (в 5—15 н. растворе NaOH) десульфирование катионита КУ-2 с образованием сульфатов невозможно даже при 546 К, а в продуктах деструкции помимо натриевых солей сульфокислот содержатся фенол (до 0,8 моль/кг исходного сухого ионита) и стирол. Так, через 32 ч нагревания катионита КУ-2 при 546 К в 5 и 15 н. растворах МаОН потери обменной емкости составили 12 и 29 % и оказались соизмеримыми с потерей массы (13 и 26 %). Отметим, что потеря массы сополимера стирола с ДВБ в тех же условиях нагревания в воде за счет термической деструкции полимерной матрицы достигала 32 % массы только через 112 ч. [c.52]

В результате последней реакции происходит частичная инактивация сульфогрупп за счет образования сульфонов. Так, при проведении испытаний в среде фенола при 423 К в течение 48 и 120 ч остаточная обменная емкость катионита КУ-2(Н+) по результатам титрования составит соответственно 4,02 и 2,45 моль/кг исходной сухой смолы, а общее содержание, определенное методом сожжения,— 4,15 и 3,40 моль/кг [12]. Эти потери обменной емкости при нагревании катионита КУ-2 в феноле соизмеримы с результатами, полученными при проведении испытания в среде олефинов. Косвенным подтверждением инактивации части сульфогрупп за счет образования сульфонов может служить потеря массы, которая в выше приведенных опытах составила соответственно 5,2 и 1,8 %. Если бы потери обменной емкости были обусловлены десульфированием, потеря массы должна была бы составить 9,3 и 10,9 %. [c.89]

Электронодонорный заместитель — гидроксильная группа — в большей степени активирует замещение в орго-положение ко > > кп), и при низкой температуре и кинетическом контроле в суль-фомассе преобладает о-гидроксибензолсульфокислота. По мере течения реакции, особенно при повышении температуры до 100 °С, концентрация о-изомера уменьшается и накапливается га-изомер, становящийся при термодинамическом контроле главной составной частью продуктов моносульфирования. Объясняется это тем, что скорость десульфирования о-изомера больше, чем п-изомера. Когда в сульфомассе накапливается реакционная вода и при повышенной температуре создаются благоприятные условия для гидролитических процессов, о-изомер превращается в фенол, который далее медленно сульфируется в более стабильную л-гидроксибен-золсульфокислоту [3]. Такого рода изомеризация сульфокислот широко используется в синтезе промежуточных продуктов, особенно нафталинового ряда. [c.105]

Присутствие в сульфомассе значительного количества сульфокислот при высоких температурах сульфирования благоприятствует образованию сульфонов. Вполне вероятно, что вначале происходит десульфирование мало-устойчивых сульфокислот фенола (или полифенолов), после чего несульфированные продукты вступают во взаимодействие с сульфокислотами [13]. [c.92]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология