Функция растворения

Величины удерживания представляют собой функцию коэффициента распределения, что позволяет определять коэффициенты активности, термодинамические функции растворения, структуру изучаемых соединений и другие характеристики газообразных,, жидких и твердых веществ. [c.208]

Термодинамические функции растворения. Как видно из предыдущего раздела, величины удерживания позволяют рассчитать коэффициент распределения и коэффициент активности. Если был рассчитан коэффициент распределения Кр, и то, как следует из термодинамики, он связан с изменением свободной энергии растворения соотношением [c.211]

В случае отклонения раствора от идеального состояния следует рассчитывать избыточные термодинамические функции растворения. Так, избыточная свободная энергия растворения [c.212]

Коэффициент активности и избыточные термодинамические функции растворения характеризуют межмолекулярные взаимодействия в растворе, измерение этих величин хроматографическим методом путем подбора различных неподвижных жидких фаз позволяет сравнительно просто получать данные о природе этих взаимодействий. [c.212]

Точное определение термодинамических функций растворения требует строгого учета сжимаемости газа-носителя. Следует также учитывать отклонения газа от идеального состояния, пользуясь соответствующим уравнением состояния. Эти отклонения, как известно, особенно ощутимы при повышенных давлениях. Следовательно, при работе с повышенным давлением в получаемые величины удерживания необходимо вводить поправки. Интересно отметить, что получаемые отклонения при работе с повышенным давлением могут быть использованы для изучения неидеальности газового состояния хроматографическим методом, в частности для определения вириальных коэффициентов в уравнении состояния. [c.213]

С термодинамическими функциями растворения лучше связать величину мольного удерживаемого объема, т. е. удерживаемого объема, отнесенного к числу молей неподвижной жидкой фазы (мл/моль или л/моль) [c.42]

Термодинамические функции растворения [c.163]

Точное определение термодинамических функций растворения требует строгого учета сжимаемости газа-носителя. [c.165]

Основания состоят из металла и кислорода. Соли получаются путем взаимодействия кислот с основаниями (т. е. ангидридов кислот с основными оксидами). Например, оксид меди и серная кислота (т. е. серный ангидрид) образуют сульфат меди известь и угольная кислота образуют карбонат извести. Присутствие воды в кислотах и основаниях А. Лавуазье считал случайным обстоятельством, не влияющим на их химические функции. Растворение металлов в кислотах он объяснял тем, что металл (например, цинк) вытесняет водород из воды, превращаясь в оксид, который с кислотой дает соль (сульфат цинка). [c.96]

Рис. 2.6. Кинетическая функция растворения

Подытоживая результаты МД-моделирования [11, 34, 35, 57-59, 62], можно сказать, что молекулы мочевины вряд ли оказывают существенное воздействие на структуру воды, поскольку могут размещаться в ней без значительных стерических искажений. Аналогичный вывод сделан авторами [12, 63] на основе изучения корреляционных функций растворенное вещество-растворитель методом рассеяния нейтронов в области концентраций водных растворов мочевины от 2 М до 14 М. [c.125]

В газохроматографической литературе все эти величины обозначают как термодинамические функции растворения, поэтому при дальнейшем изложении материала мы будем придерживаться терминов, общепринятых для ГЖХ. Мольная теплота растворения характеризует межмолекулярные силы, связывающие молекулы сорбата и неподвижной фазы, мольная энтропия растворения определяет степень упорядоченности системы. [c.12]

Для неводных растворов важное значение имеет выбор рациональной шкалы концентраций. Это связано с тем, что для вычисления сопоставимых термодинамических функций растворения веществ в различных растворителях необходимо использовать так называемые унитарные концентрации, т.е. концентрации, которые не зависят от каких-либо свойств растворителя. Такой концентрацией может служить отношение данного шсла молей растворенного вещества к определенному и одинаковому числу молей растворителя или раствора (мольная долевая концентрация) [15-17]. [c.15]

Проще обстоит дело с выбором концентраций, если сопоставление термодинамических функций растворения ведется в ряду различных веществ в одном растворителе. Здесь мы будем получать значения ДО рс и Д.5рс, различающиеся лишь по абсолютной величине на RT i Q, где 2 - фактор пересчета одной концентрации в другую с сохранением последовательности значений независимо от выбранного способа выражения концентрации. [c.102]

Для подтверждения изложенных выше аргументов проведен анализ влияния способа выражения концентрации на величины изменений свободной энергии Гиббса при переносе моля аргона из тяжелой воды (индекс В) в обычную (индекс Н) при различных температурах. Выбор объектов определялся наличием точных данных растворимости аргона в широком интервале температур и возможностью наиболее отчетливо проследить влияние выбора концентраций на стандартные термодинамические функции растворения. [c.103]

Таблица 6. Термодинамические функции растворения различных газов при 298,15 К [62]

Т аблица 7.Термодинамические функции растворения неполярных газов при различных температурах [c.123]

Экспериментальные исследования термодинамических функций растворения солей в тяжелой и обычной воде в широком температурном интервале [2, 27, 81] позволили провести полную термодинамическую характеристику гидратации довольно большого числа ионов [2]. [c.139]

Как известно [21], знание величины удерживаемого объема, обусловленного растворением вещества, дает возможность рассчитать важнейшие термодинамические характеристики процесса растворения, а именно коэффициент распределения, коэффициент активности, изменение избыточных парциальных молярных термодинамических функций растворенного вещества в данной неподвижной фазе. [c.268]

Однако наиболее естественным параметром следует считать величину удерживания сорбата молем неподвижной фазы, поскольку, как будет показано ниже, эта величина непосредственно связана с термодинамическими функциями растворения. [c.10]

Подробно вопросы выбора стандартного и сравнительного состояний при определении термодинамических функций растворения рассмотрены Джемсом и др. [21]. [c.11]

Избыточные термодинамические функции растворения, характеризующие отклонения раствора от идеальности, рассчитываются на основе соотношений [c.15]

ЗНАЧЕНИЕ ХАРАКТЕРИСТИК УДЕРЖИВАНИЯ И ТЕРМОДИНАМИЧЕСКИХ ФУНКЦИИ РАСТВОРЕНИЯ СОРБАТОВ (ТАБЛ. 17) В РАЗЛИЧНЫХ НЕПОДВИЖНЫХ ЖИДКОСТЯХ [c.141]

Для оценки величины сдвига волновых чисел необходимо ввести некоторые приближения. Обозначим волновые функции растворенной молекулы в рассматриваемых основном и возбужденном состояниях и в каком-нибудь одном из возбужденных состояний соответственно через и Указанные волновые [c.194]

Для оценки величины сдвига волновых чисел необходимо ввести некоторые приближения. Обозначим волновые функции растворенной молекулы в рассматриваемых основном и возбужденном состояниях и в каком-нибудь одном из возбужденных состояний соответственно через 5 и Указанные волновые функции приближенно можно представить в виде слэтеровских детерминантов, построенных, из ортогональных молекулярных снин-орбиталей (МСО) [c.194]

В литературе [332, 334—337] описаны также другие методы определения термодинамических функций растворения на основе индекса удерживания I. [c.287]

Таким образом, если известны значения ДЯ° и AS° для стандартов, то соответствующие функции для исследуемых сорбатов могут быть определены на основании значений / при трех температурах [12]. В литературе [9, 13, 14] описаны также другие методы определения термодинамических функций растворения на основе индекса удерживания /. [c.310]

Общее превращение или общие потери определяют интегрированием произведения функции превращения г] (0) или т) (а ) на долю частиц соответствующего времени пребывания, т. е. на дифференциальную функцию распределения частиц в реакторе по времени пребывания ёФ (0) или Ф (а,), соответственно, общие потери находят интегрированием произведения функции растворения (о (9) или со (а) на с1Ф (в) или Ф (а). Интегрирование проводят по всему диапа- [c.218]

Настоящее исследование предпринято с целью изучить действие растворенного тела на смесь двух растворителей. Вступая в жидкость, состоящую из частиц химически однородных, растворенное тело производит в ней ряд изменений, выражающихся понижением температуры замерзания, повышением температуры кипения и т. д. Эти свойства раствора хорошо изучены. Иную картину изменений возможно предположить в системе более сложной. Переходя в раствор и встречаясь с частицами химически неоднородными, растворенное вещество нарушит форму равновесия, установившуюся между частицами смеси, и произведет, кроме обычных изменений свойств, ряд изменений, зависящих от отношения вступающего тела к составным частям жидкости. Чем больше различия в отношении растворенного вещества к отдельным частям растворителя, тем резче должны быть выражены изменения, которые характеризуют растворение в сложной жидкости. Изменяя химическую функцию растворенного тела и частей растворителя, мы вправе ожидать ряда явлений, не имеющих места в более простых случаях растворения и указывающих вместе с тем новую связь общих свойств раствора с химическим взаимодействием частиц, его образующих. [c.45]

Функции растворения. Изменение термодинамической функции состояния (ДУ) в ходе любого процесса равно разности ее значений в конечном (Ук) и начальном (Уи) состояниях системы [c.9]

Отнесенные к 1 молю растворяемого вещества, разности (9) и (10) называются интегральными (полными) функциями растворения [c.9]

Интегральные функции растворения применяются почти исключительно при измерении теплот растворения электролитов в индивидуальных (чистых) и составных (смешанных) растворителях. [c.10]

Экстраполяция функций растворения на бесконечное разбавление. Теплоты, теплоемкости, объемы растворения могут быть экстраполированы на бесконечно разбавленный раствор. [c.11]

В технологической практике процессов растворения чаще всего интересуются средней степеиью растворения твердой фазы на выходе из той или иной (например, последней) секции аппарата. Располагая полученной из эксперимента кинетической функцией растворения продукта (0) и плотностью распределения материала по величине безразмерного времени пребывания в секционирован-, ном аппарате идеального смешения — см. соотношение (2.57) — можно по аналогии с уравнением (2.53) записать выражение для средней доли нерастворившегося продукта на выходе из п-й секции [c.99]

Концентрацию катализатора— окиси хрома (СггОз) на алюмосиликате— поддерживают около 0,5% и ниже (в пересчете на растворитель). Растворитель, помимо своей непосредственной функции — растворения этилена и полиэтилена, — защищает растущую цепь полимера от действия веществ, вызывающих обрыв цепи, регулирует вязкость раствора и расход этилена для про-мотирования роста цепи и служит для отвода тепла реакции. Температуру реакции поддерживают в пределах 93—150°С, давление — 7—35 ат. [c.153]

Из приведенных рассуждений следует, что при вычислении стандартных термодинамических функций растворения веществ большое значение приобретает разработка и выбор наиболее обоснованных концентрационных шкал для Дб рс и Д5 рс, с одной стороны, и способов экстраполяции для ДЯрс и ДС°рс - с другой. [c.102]

Выбор рациональной шкалы для вычисления указанных стандартных термодинамических функций растворения данного вещества имеет важное значение при их сопоставлении в ряду различных растворителей. Данное обстоятельство связано с тем, что хотя при переносе вещества из одного растворите1(я в другой та или иная выбранная концентрация сохраняется постоянной, соотношение между числом частиц растворителя и растворенного вещества может изменяться. Это происходит в том случае, если используются шкалы моляльных, молярных или других объемных и массовых концентраций. Вносимая диспропорция будет тем больше, чем значительнее разница в молекулярных массах сравниваемых растворителей. В связи с этим вычисленные с применением указанных концентрационных шкал значения ДС/рс и Д5 рс оказьшаются несопоставимыми. Кроме того, разлитое в температурных зависимостях физических свойств сравниваемых растворителей и растворов будет давахь при каждой выбранной концентрации разные температурные зависимости обсуждаемых термодинамических характеристик растворения. [c.102]

При вычислении изотопных эффектов Д>"н- о существенное значение имеет не только правильный выбор концентрационной шкалы, как это было показано выше, но и учет влияния концентрации на Д7н- в- Этот вопрос изучался в литературе [5, 17-20] применительно к растворам электролитов. Однако результаты, полученные в указанных работах, противоречивы. Больщинство исследователей придерживаются мнения, что величины ДКн- о> вычисляемые по уравнению (43), являются стандартными независимо от того, использовались ли при расчете стандартные значения термодинамических функций растворения Д Урс или же они относились к конечным концентрациям ДКрс. Таьсим образом, фактически допускается, что термодинамические характеристики разведения изотопных эффектов равны нулю и теоретические ограничительные наклоны одинаковы как в НгО, так ив ОгО. Однако измерения говорят об обратном [19—25]. Значит необходимо различать стандартные изотопные эффекты и изотопные эффекты при конечных концентрациях Д У , которые связаны между собой уравнением [c.107]

Непосредственному определению коэффициентов активности и термодинамических функций растворения посвящено большое число работ, причем в качестве растворителей использованы нормальные парафины, включая летучие при рабочих температурах [6, 15], сквалан [15, 21], ароматические углеводороды типа бен-зилдифенила [15, 61], фенантрена [61] и т. д., эфиры фталевой кислоты [34], азотистые соединения типа производных хинолина [61], нитрилы [60, 68], хлорпроизводные (1,2,3-трихлорбен-зол, ди-н-бутилтетрахлорфталат) [6, 15], полиэтиленгликоли [72] и другие соединения [73—70]. Это позволило с помощью сорбатов различного строения охватить все многообразие межмолекулярных взаимодействий, включая дисперсионное, диполь-динольное и специфические, и выявить ряд закономерностей, связывающих значения термодинамических характеристик со структурой молекул. Краткая сводка данных по сорбатам и растворителям, использованным для определения коэффициентов активности, дана в табл. 8. В Приложении приводятся результаты, полученные одним из авторов и Помазановым нри исследовании различных хроматографических систем, включающих полярные и неполярные растворители и сорбаты. [c.43]

Биги, Бетти и Донди [187] исследовали влияние электролитов (хлоридов лития, калия, кальция и гидроокиси калия), добавляемых к полиэтиленгликолю-400, на характеристики удерживания углеводородов и спиртов и определяли соответствуюш,ие термодинамические функции растворения. Наряду с увеличением удерживания для одних сорбатов при увеличении концентрации электролита для некоторых других наблюдался обратный эффект вследствие высаливаюхцего действия. В качестве характеристики влияния электролита использовалась величина коэффициента пропорпиона,льности, связываюш его свободную энергию растворения сорбата и мольную долю электролита в жидкой фазе. [c.70]

Функции растворения со (0) и со (а) выражают долю недоизвлеченного вещества в натуральном или безразмерном времени относительно полного реагирующего вещества [c.218]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология